[发明专利]由2’-羟基查耳酮环化生成黄烷酮的反应体系及方法

说明书

技术领域

本发明涉及由2’-羟基查耳酮环化制备黄烷酮，具体来说涉及的 是反应体系和在该反应体系下进行环化的方法。

背景技术

黄烷酮类化合物是多种药用植物有效成分之一。由于其显著的生 物、药理活性及独特的可塑性结构，近百年来一直引起化学工作者浓 厚的研究兴趣。据有关文献报道，许多黄烷酮类化合物具有抗菌、抗 炎、抗HIV病毒、抗肿瘤、抗诱变、抗氧化等诸多生物活性，是一类 研究价值高、应用前景广的化合物。黄烷酮衍生物大多从天然植物中 提取而得，取代基多为羟基、甲氧基、苄氧基、异戊烯基、香叶基等。 虽然黄烷酮类化合物广泛存在于植物界中，但是该类化合物要么在植 物体中的含量较少、要么药效不够理想而需要通过化学合成或化学修 饰的方式获得；同时，黄烷酮母体上共有10个可被取代的位置，具备 极大的结构修饰潜力，所以它又是合成多种类黄酮化合物的中间体。 因此研究其合成是一项十分有意义的工作。

人工合成黄烷酮的方法多种多样，而其中重要的合成方法之一就 是通过2’-羟基查耳酮环化获得。在查尔酮合成黄烷酮的方法中，关 环一步是比较困难的，因此人们对其环化条件的改进作了大量的探索 工作，提出了不少环化试剂，如酸碱催化剂环化、硅胶催化环化、 NiCl₂/Zn/KI体系催化环化、光照环化、加热环化、电化学转变法环 化、有机胺环化、大孔树脂A-21环化、固体碱性催化剂环化等。由 于上述各种环化方法要么存在目标产物选择性差、反应时间长、收率 不高、产物分离需消耗大量有机溶剂，要么只针对特殊结构化合物有 效，要么使用昂贵催化剂，要么产生大量副产物或对环境危害大等缺 点，影响了它们在工业上的推广应用。

发明内容

针对目前由2’-羟基查耳酮环化生成黄烷酮选择性差、收率低、 成本高的不足，本发明的第一个目的在于提供一种从2’-羟基查耳酮 合成黄烷酮反应体系，这种反应体系可以使2’-羟基查耳酮有效转化 为黄烷酮，而且溶剂易得，产物容易从反应体系中分离出来，收率高。

本发明的第二个目的还在于提供一种2’-羟基查耳酮环化生成 黄烷酮的方法。

为了实现本发明的第一个目的，采用如下方案：一种由2’-羟基 查耳酮环化生成黄烷酮的反应体系，是主要由吡啶和水构成的反应体 系。

所述吡啶和水的体积比可以为1∶0.67～2.5，优选的是1∶1.5。

为了实现本发明的第二个目的，采用如下技术方案：

(1)在反应釜中加入2’-羟基查耳酮、吡啶和水，搅拌，加热 到80～90℃，反应时间为0.5～1.5h；

(2)将反应后的混合物减压浓缩，在层析柱中层析分离，减压 蒸馏脱除溶剂后得黄烷酮，收率为82.8～91.1％。

所述吡啶和水的体积比为1∶0.67～2.5，优选的是1∶1.5。

本发明还可以采用可见光光照方法制备，采用如下技术方案：

(1)在吡啶和水组成的反应体系中，加入2’-羟基查耳酮，搅 拌，用500W氙灯光照，反应时间为1～4h；

(2)将反应后的混合物减压浓缩，于硅胶柱中层析分离，收集 洗脱液，减压浓缩后得黄烷酮，收率为84.5～99.6％。

所述吡啶和水的体积比为1∶0.67～2.5，优选的是1∶1.5。

本发明也可以采用自然光光照方法制备，采用如下技术方案：

(1)在吡啶和水组成的反应体系中，加入2’-羟基查耳酮，搅 拌，采用室内自然光光照，反应时间为1～4h；

(2)将反应后的混合物减压浓缩，于硅胶柱中层析分离，收集 洗脱液，减压浓缩后得黄烷酮，收率为81.5～89.7％。

所述吡啶和水的体积比为1∶0.67～2.5，优选的是1∶1.5。

本发明主要优点如下：

(1)利用吡啶和水反应体系，黄烷酮收率高，在加热条件下黄 烷酮收率为82.8～91.1％；在可见光光照下黄烷酮收率为84.5～99.6％ 在自然光光照下黄烷酮收率为81.5～89.7％。

(2)无副产物。反应后的混合物只有黄烷酮和未反应的2’-羟基 查耳酮，无其它副产物生成。

(3)吡啶易从水中蒸馏回收，产品易于分离。

(4)反应溶剂大部分为蒸馏水，经济易得。