[发明专利]从废钯炭催化剂中回收钯的方法

说明书

技术领域

从废钯炭催化剂中回收钯的方法，涉及一种采用直接溶解贵金属的方法来回收废钯炭催化剂中钯的方法。

背景技术

贵金属及其配合物有许多工业应用，例如在精细化学品工业中用作负载型催化剂和性能化学品。如金属Ag、Au、Pd、Pt和Rh在各种工业应用中用作氧化、加氢和脱氢反应的催化剂。通常聚合物改进的氧化硅、沸石和/或各种粘土材料用作这些金属的载体。Pd、Pt和Rh的配位金属配合物在均相条件下用作加氢甲酰化和加氢反应的商业催化剂，但是由于金属配合物难以从产品混合物中分离，所以开发配位金属配合物负载在聚合物载体或无机固体载体例如氧化硅、炭、沸石和氧化铝上的多相催化剂的需求不断增加。在商业上，一旦催化剂失活，从载体中尽可能最大限度的回收贵金属是非常重要的。

在催化剂使用过程中，催化剂降解、反应残留物污染使得其循环使用的可行性下降。因此，一直以来贵金属的回收工艺一直是人们研究的热点。

专利US4705896用邻烷氧基苯基肟作为萃取剂，可选择性的回收钯，但是此萃取剂的价格昂贵。

专利US4654145，通过选择性沉降从金属的氯化物中回收金和铂族金属，使用的萃取剂为烷基8-羟基醌，要求将有机相中的酸脱除再生利用，从而增加了回收步骤。

专利GBA-2127001，采用活性碳吸附金属，然后通过氰化物水溶液来回收金属离子，此方法的限制是氰化物配体对金属离子必须由很强的亲和力。

专利US4578250，从含钯及其铂族金属的溶液中回收钯，采用的方法是通过调溶液pH值0-0.5，然后用邻烷氧基代苯基肟萃取，溶剂采用芳香族、脂肪族、脂环族、碳氢化合物如甲苯、环己胺、绿色碳氢化合物和煤油。最好的溶剂是煤油，水相从有机相中分离出来，用氨水将肟有机相中的钯萃出。此方法的缺点是步骤繁琐，溶剂的回收再利用也使得回收工艺复杂化。

专利US4435258从废无电镀催化液中，通过将钯溶解作为溶液，使用镍作为阳极，镍或铜作为阴极。步骤包括：(a)溶解胶状的的钯形成溶液，在其中加入氧化剂过氧化氢；(b)加热除去过量的过氧化氢；(c)溶液置于电解槽中，镍作为阳极，用容易与钯分离的金属作为阴极或阴极表面镀层；(d)通过电解冶金法，在一定的电压下，钯沉积在阴极板上，同时要尽量减少锡沉积。此方法在运用的过程中，发现溶液容易被铜污染，当污染达到一定程度时，电解液失效，必须废弃。因此，此方法不适用于大规模生产。

专利US4105742，从含钯、其他铂族金属和氯配合物和的酸溶液中回收钯，使用的萃取剂包含R₂ N-CH₂-COOH(R是长链烷烃)，此萃取剂昂贵且环境不友好，不适用于产业化。

专利CS251467，从废水中回收钯，通过吸附在活性碳上，用EDTA的碱金属盐预处理，在用活性炭和EDTA回收贵金属前，废水调节pH3-7.5。此方法适用于有水系统，但不适用于无水系统。

专利IT1244561，从废催化剂中回收钯，除去有机物，采用王水处理获得相应的钯盐。此法的缺点是反应过程放出NO_x，造成环境污染。

专利US4331634，用硫酸、盐酸、硝酸作为脱除剂，肟作为萃取剂从酸性溶液中萃取钯，使用的肟是羟基肟及其衍生物，此萃取剂昂贵，不适用于工业化生产。

以上专利报道的方法都有其缺点，且极少有专利报道从废钯炭催化剂中回收钯。

发明内容

本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种环境友好、回收工艺简单、设备投资少、钯回收率高、适合于产业化的从废钯炭催化剂中回收钯的方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

从废钯炭催化剂中回收钯的方法，其特征在于其回收过程是将废钯炭催化剂与灰化剂碳酸钙混合浆化均匀后进行焙烧，使废催化剂中的有机物和碳氧化，再将焙烧残留物用盐酸蒸煮后再加入过氧化氢蒸煮后过滤，再将滤渣洗涤，滤液和洗涤液合并，用甲酸还原得到粗钯粉。

本发明的从废钯炭催化剂中回收钯的方法，其特征在于其回收过程是将废钯炭催化剂与灰化剂碳酸钙混合浆化均匀后，在400-600℃温度下焙烧2-7小时，再将焙烧残留物用盐酸在70-100℃下蒸煮1-4小时，再加入过氧化氢在75-90℃温度下蒸煮2-6小时后过滤，再将滤渣洗涤，滤液和洗涤液合并调节pH值为6.5-7.5，在80-110℃温度下，用甲酸还原得到粗钯粉的。