[发明专利]一种悬浮床加氢裂化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 200810102830.X | 申请日: | 2008-03-27 |
公开(公告)号: | CN101543783A | 公开(公告)日: | 2009-09-30 |
发明(设计)人: | 张俊芳;郜亮;温朗友;宗保宁;慕旭宏;俞芳;管炳伟;时昭 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J23/74;C10G47/12 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 悬浮 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种悬浮床加氢裂化催化剂,由载体和负载于其上的过渡金属组成,按金属氧化物计,过渡金属负载量为0.5~10wt%;过渡金属选自ⅥB和Ⅷ族金属中的一种或几种,所说的载体是粒径小于150μm的催化裂化废催化剂,所说的催化裂化废催化剂包括15~55wt%的Y型分子筛和15~45wt%的氧化铝;其比表面积为50~300m2/g,相对结晶度为5~15%。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,过渡金属负载量为3~5wt%。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,过渡金属选自钼、镍、钴、钨和铁中的一种或几种。
4.按照权利要求3所述的催化剂,其特征在于,过渡金属为钼和镍,二者的摩尔比为1∶0.2~2。
5.按照权利要求3所述的催化剂,其特征在于,过渡金属为钼、镍和铁,三者的摩尔比为1∶0.2~2∶0.2~2。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所说的催化裂化废催化剂含有镍、钒和铁中的一种或几种。
7.权利要求1所述催化剂的制备方法,包括:
(1)、从催化裂化废催化剂中筛分出150μm以下部分,干燥、焙烧后作为载体;
(2)、用含有ⅥB金属前驱体的溶液或含有Ⅷ族金属前驱体的溶液对载体进行等体积浸渍,干燥;
(3)、同时负载ⅥB和Ⅷ族金属时,重复步骤(2)操作;
(4)、焙烧后得到催化剂;
其中,步骤(2)和(3)中,负载的过渡金属总量,按金属氧化物计,占最终催化剂重量的0.5~10%。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,干燥温度为80~120℃,干燥时间为2~10h。
9.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,焙烧温度为400~450℃,焙烧时间为2~24h。
10.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,ⅥB金属前驱体为钼酸铵和/或偏钨酸;Ⅷ族金属前驱体选自硝酸镍、硝酸钴、硝酸铁、硫酸镍、硫酸钴和硫酸铁中的一种或几种。
11.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,干燥温度为90~110℃,干燥时间为2~10h。
12.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(2)和(3)中,负载的过渡金属总量,按金属氧化物计,占最终催化剂重量的3~5%。
13.按照权利要求7或12所述的方法,其特征在于,步骤(2)和(3)中,负载的过渡金属为钼和镍,二者的摩尔比为1∶0.2~2。
14.按照权利要求7或12所述的方法,其特征在于,步骤(2)和(3)中,负载的过渡金属为钼、镍和铁,三者的摩尔比为1∶0.2~2∶0.2~2。
15.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,焙烧温度为400~550℃,焙烧时间2~10h。
16.一种悬浮床加氢裂化方法,包括以下步骤:
(1)、将权利要求1所述的催化剂、硫化剂和重油或渣油混合,按过渡金属计,催化剂用量为100ppm~2000ppm,硫化剂用量为150~2000ppm;
(2)、在氢气存在下硫化,硫化温度为300~360℃,体积空速为3.5~10h-1;
(3)、将硫化后的混合原料输入反应器进行加氢裂化反应,反应温度为380~480℃,反应压力为4~20MPa,体积空速为0.5~3h-1,氢油体积比50~2000。
17.按照权利要求16所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,催化剂用量为150ppm~1000ppm,硫化剂用量为200~800ppm。
18.按照权利要求16所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,氢气压力为4~6MPa,硫化温度为320~340℃,体积空速为4~8h-1。
19.按照权利要求16所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,反应温度为400~430℃,反应压力为8~12MPa,体积空速为0.8~1.5h-1,氢油体积比为200~1200。
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