[发明专利]一种球形卤化镁醇合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合特别是丙烯聚合或共聚合催化剂组分，具体涉及包含卤化镁、醇和聚酯的三元组分的醇合物。

背景技术

众所周知，负载于卤化镁载体上的钛系催化剂是聚丙烯生产上的一种重要催化剂。卤化镁和醇形成醇合物后，与卤化钛和给电子体化合物反应后所形成的负载催化剂用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，具有很高的催化效率和立体定向性。特别地，当使用由球形醇合物作为载体制得的催化剂合成的聚合物具有良好的颗粒形态和较高的表观密度。

工业上广泛采用的卤化镁醇合物大多是氯化镁的醇合物，主要包括氯化镁和醇二种组分。制备球形醇合物的方法有喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌等。

载体的制备是催化剂制备的基础和关键步骤。载体的形态直接决定了催化剂的形态，载体的组成和织构会对催化剂的性能产生重大影响。比如以纯卤化镁作为载体，在聚合物中引入的无机灰分，限制了聚丙烯在一些特殊场合如用作电容材料中的应用。如果纯粹使用有机物作为载体，不但制备的催化剂活性比较低，而且由于有机物的熔点一般比较低，刚性不足，会影响到聚合过程中的形态复制，得不到比较好形态的聚合物。以无机物和有机物共同组成的复合载体则可以克服它们各自的缺点。

基于载体在催化剂制备中的重要地位，研究者们正通过不同的方法获取新型载体。例如：在中国专利CN1463990和CN1563112A技术中，将本行业公知的内给电子体如邻苯二甲酸酯类化合物引入载体的合成中，形成“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”复合物球形载体，然后负载四氯化钛形成催化剂。但由于所述的复合物球形载体在制备过程中容易发粘，难于形成粒径大小适宜的球形颗粒，其所公开的球形载体的尺寸为D50：70～200，用于丙烯聚合的催化活性仅为406g PP/g·cat·h，又如中国专利CN101050245公开了一种把C，C-二烃氧基化合物引入载体中，所得载体平均粒径约为50μm，负载的催化剂具有较好的氢调敏感性，聚合物中细粉含量有一定的减少。

因此，提供新型载体用于负载催化剂是研究者关注的一个热点。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种新型的卤化镁/聚酯复合醇合物。以该醇合物作为载体制备的催化剂，在用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，在保持良好聚合活性的同时，聚合物具有较高的等规度。

本发明的产品技术方案是：

一种卤化镁醇合物，其结构通式如(I)式所示：

MgX₂-mROH-kE

(I)

(I)式中，X为氯或溴，或者其中一个X被下列之一基团取代：C₁～C₁₄烷基、C₆～C₁₄芳基、C₁～C₁₄烷氧基、C₇～C₁₄芳氧基；

R为下列基团中的一种：C₁～C₁₂烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₆～C₁₀芳基；m为1～5；k为0.001～3；E为通式(II)所示的聚酯化合物；

通式(II)中，R₁或R₂均为下列基团中消除任意1个氢原子所形成亚基的一种：C₁～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₀支链烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₆～C₁₀芳基、C₇～C₁₀烷芳基、C₇～C₁₀芳烷基、C₁～C₁₀直链硅烷基、C₃～C₁₀支链硅烷基；其中所述芳基、烷芳基或芳烷基中的苯环上的氢原子任选地被卤原子取代；R₁与R₂相同或不相同；2≤n≤10000。

优选，通式(I)中MgX₂代表的化合物为下列之一：二氯化镁、二溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁、氯化丁氧基镁。所述卤化镁化合物可以单独或混合使用。

优选通式(I)中的X为氯。