[发明专利]一种燃料油吸附脱硫吸附剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种燃料油吸附脱硫吸附剂。 

背景技术

燃料油中的含硫化合物燃烧后生成SO_X，SO_X排放到大气中会引起酸雨，并且汽车尾气中的SO_X会导致汽车尾气转化催化剂中毒，降低NO_X的转化效率，为此，各国制定了严格的环保法规限制车用燃油中的硫含量。 

降低燃料油中硫含量的一种方法是吸附脱硫。 

CN 1382201A提供包含负载有选自钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡和钒或其混合物的基本上还原价态的促进剂金属的钛酸锌载体的颗粒状吸附剂组合物，用于通过以下方法在脱硫区使裂化汽油或柴油机燃料进料流脱硫，所述方法包括：使所述进料流在脱硫区与颗粒状吸附剂组合物接触，然后使所得低硫含量的物流与硫化的吸附剂分离，然后使分离出的吸附剂在循环回所述脱硫区之前再生和活化。 

CN1329937A公开了一种用于脱除液化石油气或轻质油品中的有机硫化物的分子筛型脱硫剂及其制备方法。该脱硫剂的主要成份为经高价态镧、铈或混合轻稀土元素阳离子交换后的改性X型或Y型分子筛，离子交换度为70％～95％。可用本脱硫剂以物理吸附法脱除液化石油气或轻质油品中的中性有机硫化物。 

CN 1478863A公开了一种用于精制轻质油品(汽油、柴油)的脱硫吸附剂。它由以下组分组成：(a)还原态的稀土元素和金属为活性组分；(b)对硫化物具有较强吸附作用的金属氧化物，金属复合氧化物或复杂氧化物为载体；(c)无机或有机粘合剂。在其活性组分中，还原态的稀土元素与金属之间以及它们与载体之间都有较好的协同作用，从而对轻质油品中的硫化物有较强的选择吸附性。 

USP 5843300公开了一种从油品中脱除有机硫化物的方法，所用的吸附剂为碱金属或碱土金属交换的X分子筛，或者还负载第八族金属。 

US2003/0163013A1、US2004/0040891A1公开了以含D区过渡金属离子的分子筛为吸附剂的吸附脱硫方法，其中的吸附剂例如CuY和AgY分子筛。但是燃料油中特别是柴油中含有一些多环芳烃，分子尺寸较大，在利用Y型分子筛进行油品脱硫过程中，油品中的多环芳烃会降低吸附剂 的吸附硫容量。多环芳烃会吸附在分子筛的孔口(Nace D M，Ind.Eng ChemProd Res Dev，1970(9)：203)，阻止含硫化合物向分子筛的孔道中进一步扩散，减小吸附剂的吸附硫容量。 

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种含Y分子筛的燃料油吸附脱硫吸附剂，该吸附剂具有较高吸附硫容量；本发明要解决的另外技术问题是提供所述吸附剂的制备和应用方法。 

本发明提供一种燃料油脱硫吸附剂，所述吸附剂包含金属离子和Y型分子筛，其特征在于，所述Y型分子筛晶粒大小不超过100nm。 

本发明还提供一种所述吸附剂的制备方法，包括以下步骤： 

(1)按照常规方法合成硅铝胶，硅铝胶的摩尔组成为 

(2.6～4.5)Na₂O∶Al₂O₃∶(7～11)SiO₂∶(200～350)H₂O； 

(2)将步骤(1)的硅铝胶中水与氧化铝的摩尔比降为120～180； 

(3)将步骤(2)得到的硅铝胶晶化，然后回收NaY分子筛； 

(4)将步骤(3)得到的NaY分子筛与含金属离子的溶液接触，然后分离、洗涤、干燥。 

本发明还提供一种燃料油吸附脱硫方法，包括将燃料油与吸附剂接触的步骤，其特征在于，所述吸附剂为上述本发明提供的吸附剂。 

本发明吸附剂用于烃油吸附脱硫，特别是用于含有多环芳烃的油品脱硫，吸附硫容量大。例如：按照本发明方法制备的晶粒大小为75nm、含银16.1％的吸附剂，以硫含量为150ppm、萘含量为6g/L的模拟燃料油为原料，吸附脱硫2小时后，燃料油中硫含量降为50ppm，而现有方法制备的含银16.6％的吸附剂，在同样条件下吸附脱硫，硫含量降为130ppm。 

本发明吸附剂制备过程中，不改变合成NaY分子筛的合成配比，通过改变NaY分子筛的合成工艺，合成出纳米级NaY分子筛。并且合成纳米级NaY的新增工艺不多，工艺简单易行。 

具体实施方式