[发明专利]一种石脑油的催化转化方法

说明书

技术领域

本发明为一种石脑油的催化转化方法，具体地说，是一种将ASTM D-86 馏程为40～260℃范围内的石脑油按馏程分割成多股窄馏份后，分别用不同的方 法生产芳烃或生产高辛烷值汽油调和组分的方法。

背景技术

目前，我国市场上的成品汽油主要是催化裂化汽油，其烯烃和硫含量较高， 而催化重整汽油具有低的硫含量和烯烃含量，恰好能弥补这一不足。随着汽油 质量要求的提高，需要增加催化重整调和汽油组分的比例。因而增加催化重整 技术的加工能力成为迫切的任务。另外，市场对芳烃的需求也日益增长，作为 芳烃联合装置的基础，催化重整加工能力的增加也势在必行。

催化重整以石脑油为原料生产芳烃或高辛烷值汽油组分，其加工能力的进 一步增加受到石脑油来源的限制。由于我国原油一般较重，直馏石脑油的含量 较低。同时，石脑油又是生产乙烯的原料，随着乙烯工业的大力发展，石脑油 紧缺问题日益严重。因此，进一步拓宽重整原料来源具有非常重要的意义。

目前，解决这一问题的主要方法是掺炼二次加工后的石脑油，如加氢裂化 重石脑油、焦化汽油、裂解汽油抽余油、催化汽油等。为充分利用现有的原料 生产更多的芳烃或进行汽油组分的改质，利用组合工艺来加工石脑油馏份的方 法得到迅速发展。

USP3753891提供了一种分流重整提高烃类辛烷值的方法，该法将沸程从 包含C₅至204.4℃(400°F)范围的石脑油以70～148.9℃(158～300°F)为界分 成轻重馏份分别进行重整反应，分离重馏份重整产物中的富氢气体和重整产物， 将轻馏份与ZSM-5沸石催化剂接触，形成的产物与低沸点的芳烃进行烷基化反 应，回收产物得到辛烷值提高的产品汽油。

USP6143166提供了一种通过并列的重整反应器生产芳烃的方法，该法可 使用于重质馏份的重整催化剂的寿命最大限度地延长，并简化装置的复杂性。 该法将烃类原料分馏成C₅^-、C₆～C₇和C₈⁺馏份，将C₆～C₇馏份在第一个反应器 中氢气存在下进行催化芳构化反应产生含苯的第一重整产物流和含氢气的第一 气体流，所述的催化剂包含至少一种VIII族金属和非酸性沸石；将C₈⁺馏份在氢 气存在下在第二个反应器中使用酸性催化剂进行催化芳构化产生包括二甲苯的 含C₈芳烃的第二重整产物流和含氢气的第二气体流，所述的酸性催化剂包含至 少一种VIII族金属和酸性载体，所述的第一气体流的一部分送入第二重整反应器 提供氢气。所述的非酸性沸石为L沸石，酸性催化剂为常规的双功能重整催化 剂。

USP5242576公开了一种将重整和选择性烷烃异构化合成相结合的石脑油 改质方法。该法将石脑油分离成含C₇和C₈烃的中心馏份和包括C₁₀的重质馏 份，将中心馏份与负载铂族金属的重整催化剂接触并回收稳定的重整产物，重 质馏份则与具有选择性异构烷烃合成的固体酸催化剂接触，产生含丁烷和戊烷 的终馏点降低了的产物，所述的选择性异构烷烃合成反应是在氢气存在下使重 质石脑油中的烷基芳烃脱烷基，产生较多的异丁烷，并使产生的戊烷和丁烷异 构化以提高辛烷值。其使用的催化剂为负载三氯化铝和VIII族金属组分的氧化铝。

USP6900365B2公开了一种将重质烃原料转化成高辛烷值汽油、BTX和其 它有价值芳烃的方法，使用的催化剂含选自SSZ系列的硼硅沸石和低铝硼beta 的沸石组分和加氢/脱氢组分，所用沸石的酸性明显低于硅铝沸石，孔径一般大 于5，约束指数(CI)小于1.0。这种沸石用于FCC重汽油和LCO改质生产 高辛烷值汽油、BTX、EB和萘的过程，表现出良好的催化性能。与传统的双 (多)金属重整催化剂和Pt/K-L催化剂相比，在处理较重的原料FCC重汽油 (馏程约为127～200℃)和LCO(馏程约为125～250℃或230～290℃)时，SSZ 系列硼硅分子筛催化剂显示出更好的低压稳定性和抗硫中毒性。