[发明专利]一种含磷酸酯配体的单茂钛催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 200810105652.6 | 申请日: | 2008-04-30 |
公开(公告)号: | CN101570583A | 公开(公告)日: | 2009-11-04 |
发明(设计)人: | 张红江;蔡小平;王笑海;东升魁;陈可佳;金春玉;陶青海;刘洪伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F4/6592 | 分类号: | C08F4/6592;C08F10/00 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 磷酸酯 单茂钛 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含磷酸酯配体的单茂钛催化剂,其特征在于:由式(I)表述:
式(I)
式中:Cp为茂基或茚基;M为磷酸二元酯;X、Y为卤素、烷氧基或苯氧基;Ti为钛原子。
2.根据权利要求1所述的一种含磷酸酯配体的单茂钛催化剂制备方法,其特征在于:
1)合成磷酸酯基二氯单茂钛:
在处理好的带有插底管的反应器中加入四氯化钛己烷溶液,四氯化钛浓度0.2摩尔/升,用氮气通过插底管对四氯化钛己烷溶液鼓泡去除反应中产生的氯化氢,在搅拌条件下,缓慢滴加磷酸酯己烷溶液,磷酸酯浓度0.5摩尔/升,磷酸酯与四氯化钛的摩尔比为1.00-1.05,20分钟内滴加完毕;氮气鼓泡继续反应2小时;得到黄绿色的磷酸酯基三氯化钛;
将茂基或茚基的三甲基硅化合物加入反应器中,与磷酸酯基三氯化钛的摩尔比为1.05~1.10,在搅拌条件下,在60-70℃反应24小时;反应完毕后,过滤,蒸发浓缩溶剂得到红色的磷酸酯基二氯单茂钛;
2)合成磷酸酯基单茂钛:
在反应器中加入磷酸酯基二氯单茂钛己烷溶液,磷酸酯基二氯单茂钛浓度0.022摩尔/升,在搅拌条件下,缓慢滴加苯酚类或醇类、吡啶的己烷溶液,苯酚类或醇类浓度0.05摩尔/升,苯酚类或醇类、吡啶和磷酸酯基二氯单茂钛的摩尔比为1∶1∶1.05-1∶1∶1.1,20分钟内滴加完毕;逐渐升至室温,继续反应8小时;反应完毕后,蒸干溶剂,萃取液浓缩得磷酸酯基单茂钛化合物。
3.根据权利要求1所述的一种含磷酸酯配体的单茂钛催化剂的应用,其特征在于:用于α-烯烃聚合,主催化剂为上述含磷酸酯配体的单茂钛催化剂;助催化剂是烷基铝氧烷、烷基铝氧烷混合物或三苯甲烷基四(五氟苯基)硼;溶剂为己烷;主催化剂浓度为0.02mmol/L、助催化剂浓度为0.04mol/L;聚合温度为30-110℃;聚合压力为常压或加压;反应时间为0.5-1.5小时。
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