[发明专利]一种N－乙基－N－氰乙基苯胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种N-乙基-N-氰乙基苯胺的制备方法。

背景技术

N-乙基-N-氰乙基苯胺主要用于分散染料合成，是制造分散黄、棕、红等 色谱的主要中间体。

现有技术中，N-乙基-N-氰乙基苯胺的制备工艺，主要包括以下步骤：

(A)、缩合反应

由苯胺与乙醇在催化剂、压力的作用下，生成N-乙基苯胺和N，N-二乙基 苯胺。催化剂的选择可以用盐酸、硫酸、三氯氧磷等化合物，反应温度在230～ 250℃，表压3～4.5MPa，反应时间10小时左右，得到的产物中，苯胺含量28～ 31％；N-乙基苯胺含量58～60％；N，N-二乙基苯胺含量8～10％。

(B)、精馏

精馏塔釜系统真空度0.1MPa，根据温度不同收集第一馏份苯胺，回收套 用，第二馏份为N-乙基苯胺，第三馏份为N，N-二乙基苯胺。

(C)、加成反应

N-乙基苯胺与丙烯腈在催化剂的作用下，生成N-乙基-N-氰乙基苯胺。催 化剂的选择，可以选用对苯二酚、冰醋酸、乙酸铜、氯化锌等单一化合物，反 应温度85～90℃，表压0.1MPa，反应12小时。

(D)、蒸馏

在真空度0.1MPa，蒸馏温度＜180℃，收集低沸点物弃去，在185～190℃ 收集主馏份。

上述制备工艺中，缩合反应步骤，N-乙基苯胺的选择性最高仅达到60％， N-乙基-N-氰乙基苯胺的制备成本高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种生产成本低的N-乙基-N-氰乙基苯 胺的制备方法。

为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种N-乙基-N-氰乙基苯胺的制备方法，主要包括如下步骤：

①、缩合反应：由苯胺与乙醇在催化剂的作用下，反应生成N-乙基苯 胺和N，N-二乙基苯胺，经精馏分离后，得到纯N-乙基苯胺；

②、加成反应：由步骤①中得到的纯N-乙基苯胺与丙烯腈在催化剂的 作用下反应得N-乙基-N-氰乙基苯胺，

上述缩合反应在三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯化磷及无机酸中 的任意二种组成的二元催化剂的作用下进行，该二元催化剂的一个组分的含量 为5～95％。

优选地，加成反应在三氯化铝、氯化锌、冰醋酸、对苯二酚中的任意二 种组成的二元催化剂的作用下进行，其中，该二元催化剂中一个组分的含量为 5～95％。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

在缩合反应中，创造性地采用三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯化磷 及无机酸中的任意二种组成的二元催化剂对反应进行催化，可实现该反应的选 择性提高10％左右，如此，降低生产成本。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式进行说明：

本发明的N-乙基-N-氰乙基苯胺的制备方法主要包括以下步骤：

①、缩合反应：向装有搅拌、温度计的1L高压釜内，分别加入235克苯 胺、145克乙醇、8.5克三氯氧磷和2克三氯化磷的混合催化剂，缓缓升温至 230～240℃，表压为3～3.5MP，反应10小时。

对缩合反应的产物进行气相色谱分析，其中，苯胺26％，N-乙基苯胺68％， N，N-二乙基苯胺5～6％。

②、精馏：在真空度0.1MP，温度小于135℃条件下收集第一馏份为苯胺， 在145℃收集第二馏份为N-乙基苯胺，在145～148℃收集第三馏份为N，N-二 乙基苯胺。最后，得到78克苯胺，204～205克N-乙基苯胺，15～18克N，N- 二乙基苯胺。

③、加成反应：在1L的反应釜中，分别加入213克N-乙基苯胺、102克 丙烯腈及8克氯化锌和3.1克三氯化铝组成的二元催化剂，反应温度85～95℃， 表压0.1MP，反应12小时。

④、蒸馏：在真空度0.1MP、温度低于180℃，收集低沸点物。温度上升 至185～190℃收集主馏份，得300g N-乙基-N-氰乙基苯胺，经气相色谱柱测 纯度≥99％。

当采用传统的制备工艺时，在缩合反应中，采用三氯氧磷单一催化剂时， N-乙基苯胺的选择性仅为60％。在加成反应中，采用氯化锌单一催化剂时， 最后仅得到280g N-乙基-N-氰乙基苯胺。

通过对比可知，由于在缩合反应中，采用二元催化剂，N-乙基苯胺的选择 性有了较大的提高，而在加成反应中，采用二元催化剂，则能提高反应收率。 无论是选择性的提高还是反应收率的提高均有利于生产成本的降低。