[发明专利]碱式羧酸铝催化合成呋喃酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及碱式羧酸铝催化合成呋喃酚。具体是碱式羧酸铝催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成农药中间体2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(以下简称呋喃酚，1)。 

背景技术

一乙酸铝，(CH₃CO₂)(OH)₂Al，又称次醋酸铝。用于配制外用药，兼有防腐，收敛和散热等作用。二乙酸铝(CH₃CO₂)₂Al(OH)又称碱式醋酸铝，用作媒染剂、收敛剂和消毒剂，也用于尸体防腐液中。二油酸铝，(C₁₇H₃₃CO₂)₂Al(OH)，用作防水剂、催干剂，增稠剂。二硬脂酸铝，(C₁₇H₃₅CO₂)₂Al(OH)，作聚氯乙烯塑料的热稳定剂和润滑剂，油漆工业的防沉剂，催干剂，织物的防水剂，润滑油的增厚剂，工具的防锈油剂及水泥添加剂等。碱式羧酸铝还没有应用于合成呋喃酚作催化剂的报道。 

呋喃酚(1)，是生产克百威、好安威、丙硫克百威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的中间体。其结构式为： 

目前已工业化的呋喃酚装置大多采用以邻苯二酚为原料的生产路线，呋喃酚环合反应收率50～78％。采用异丙醇铝催化呋喃酚合成，收率不高(收率≤78％，以2-甲基烯丙氧基苯酚计)，反应时间长，能耗高。 

碱式羧酸铝碱性较异丙醇铝弱，也可以说碱式羧酸铝酸性较异丙醇铝强，较强的Lewis酸有利于亲核加成环合反应。呋喃酚环合反应单步收率提高2％以上。环合反应如下所示： 

本发明的目的在于提供碱式羧酸铝可催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(简称呋喃酚，1)；在农药中间体呋喃酚合成中作催化剂。 

本发明的具有催化活性的碱式羧酸铝具有如下化学式： 

(RCO₂)₂Al(OH) 

I 

其中，R选自：C₁～C₁₇烃基。 

本发明具有催化活性的的碱式羧酸铝是二羧酸铝或氢氧化羧酸铝。 

本发明合成方法合成的碱式羧酸铝用于催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成呋喃酚。反应收率≥80.0％(以2-甲基烯丙氧基苯酚计)。 

本发明的碱式羧酸铝的应用在于催化2-甲基烯丙氧基苯酚(2)合成呋喃酚(1)反应如下： 

上述催化在有机溶剂中加热反应合成；所述2-甲基烯丙氧基苯酚的质量含量为60.0％～70.0％；所述催化剂用量为2-甲基烯丙氧基苯酚质量的1.0％～6.0％；所述有机溶剂为氯苯、邻二氯苯、二苯醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、DMF或N-甲基吡咯烷酮中的一种；反应温度为150℃～200℃；反应时间为1小时～6小时。 

碱式羧酸铝还可催化类似反应。 

本发明与现有技术相比具有以下优点： 

1.碱式羧酸铝具有催化活性，可作为呋喃酚合成的催化剂使用。 

具体实施方式

2.碱式羧酸铝催化呋喃酚合成，收率高(收率≥80.0％，以2-甲基烯丙氧基苯酚计)，高于异丙醇铝催化合成呋喃酚收率2个以上百分点。 

下面结合实施例对本发明进行进一步的详细说明。 

实施例1碱式甲酸铝的制备 

在250mL烧杯中，称取18.75g九水合硝酸铝，溶于120mL蒸馏水中。另取30.0mL氨水缓慢加入到溶液中，生成沉淀，静置，倾去上层清液，补加150mL蒸馏水，搅拌，静置，抽滤，洗涤滤饼，转移到250mL烧杯中，加入50.0mL甲酸水溶液，连续搅拌至溶解完全，减压浓缩，烘箱干燥，得该碱式甲酸铝8.0g，收率98.8％。 

实施例2碱式乙酸铝的制备