[发明专利]4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1,3-噻嗪或其盐及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类新的化合物及其制备方法和应用，具体是4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐及其制备方法；4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐及其组合物可以用于制备杀菌剂。

背景技术

杂环化合物的发展呈现出多元化的趋势，且杂环化合物的各种生物活性正在逐渐被开发出来，一些文献报道噻嗪具有抗辐射、抗痢疾、抗癌，抗HIV、抗菌等作用，其中其抗菌作用研究最多。噻嗪的合成方法中利用Biginelli反应毫无疑问是目前最有效、最具有原子经济性。本发明旨在设计合成一系列新的噻嗪：用1-芳基-4，4-二甲基戊烯-3-酮与硫脲反应得到4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐。

发明内容

本发明的目的在于提供一类4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐及其制备方法和4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐在杀菌剂中的应用。

本发明的4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐具有式I或II所示化学结构式：

其中，Ar选自：苯环，取代苯环。所述的盐为盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、三氟乙酸盐、甲磺酸盐；HX选自：盐酸、氢溴酸、硫酸、三氟乙酸、甲磺酸。

所述的4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪(I)的制备方法是：0.01mol 1-芳基-4，4-二甲基戊烯-3-酮和0.012mol硫脲在有机溶剂中，酸催化下于30℃～80℃搅拌，TLC检测反应进程，反应完毕，过滤，洗涤，干燥得4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐(II)；4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐经中和得4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪(I)。

本发明制备方法按如下化学反应式进行：

所述的4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐具有杀菌活性，可用于制备杀菌剂。

所述4-叔丁基-6-(4-氯苯基)-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐酸盐的晶体结构中噻嗪环的构象为扭曲的船式结构。晶体结构中存在分子内和分子间两种氢键，氢键构成R₂¹(6)环，N-H…Cl氢键使其稳定。

本发明与现有技术相比具有如下优点：

1.本发明的目的在于合成了一类新的4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐，该类新化合物未见报道。

2.本发明的4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐具有杀菌活性。

3.本发明合成方法中各种催化剂价格便宜、易得，使合成工艺成本较低。

4.本发明利用制得的4-叔丁基-6-芳基-2-氨基-6H-1，3-噻嗪或其盐开发绿色农药，用于制备杀菌剂。

附图说明

图1是4-叔丁基-6-(4-氯苯基)-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐酸盐的分子结构。

图2是4-叔丁基-6-(4-氯苯基)-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐酸盐的氢键图。

图3是4-叔丁基-6-(4-氯苯基)-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐酸盐的晶胞图。

具体实施方式

以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。

实施例1  4-叔丁基-6-(4-氯苯基)-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐酸盐(1)的制备

0.01mol 1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基戊烯-3-酮和0.012mol硫脲，20mL乙醇，盐酸催化下搅拌回流，TLC检测反应，反应5h，反应完毕，水洗，干燥得4-叔丁基-6-(4-氯苯基)-2-氨基-6H-1，3-噻嗪盐酸盐。收率87％，mp 228～230℃。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ1.23(s，9H，3×CH₃)，5.05(d，J＝6.0Hz，1H，噻嗪环5-H)，5.17(d，J＝6.0Hz，1H，噻嗪环6-H)，7.26(d，J＝6.0Hz，2H，苯环2，6-H)，7.35(d，J＝6.8Hz，2H，苯环3，5-H)，9.74，9.99(2×s，2H，NH₂)，11.3(s，1H，N⁺H)。

实施例2 4-叔丁基-6-(4-氯苯基)-2-氨基-6H-1，3-噻嗪(2)的制备