[发明专利]加氢精制催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，属于石油化工和石油炼制催化剂技术领域。

背景技术

加氢精制是石油加工的重要过程之一。它主要是通过催化加氢脱除油品中的有害杂质，如硫、氮、氧等有机化合物，从而使油品能够更好地满足深加工的要求，达到资源的合理利用。

加氢精制催化剂的研究开发几乎与石油工业同步发展，国内外均有多种牌号的催化剂应用于工业生产。目前对加氢精制催化剂的研究主要有两个方面，(1)侧重于载体的选择，包括添加助剂、制备方法改进等；(2)催化剂制备工艺的探讨，寻求工艺简单、成本低、污染少的生产工艺。

如在中国专利文献CN1182919C中公开了一种氧化铝载体的制备方法，该方法把一水氧化铝、胶溶酸以及碱金属盐和无机酸混合均匀成可塑状，在挤条机上挤条成型，干燥，焙烧即得改性的γ-Al₂O₃载体，该方法的优点是制得的γ-Al₂O₃载体具有较高的金属化学分散量，然而其缺点在于未添加适量助剂，不能有效提高金属与载体的作用；并且在应用于加氢精制催化剂制备过程时，载体的酸性不强，不能达到理想加氢脱硫脱氮效果。

在中国专利文献CN1493662A和CN1274002A中都公开了加氢精制催化剂及其制备方法，其共同的特点是通过添加氟、钛、磷等元素来改善金属与载体的相互作用，提高催化剂的酸性，然而其对于加氢饱和过程作用不理想，不适用于柴油的加氢转化，其原因在于助剂的添加虽然提高了催化剂的酸性，但是载体上活性金属担载量和分散度不足，所以影响到上述加氢精制催化剂的加氢脱硫脱氮性能。在添加助剂的同时提高活性金属的担载量是目前需要解决的问题。

另外，在中国专利文献CN1101455C中公开了一种烃类加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂以γ-Al₂O₃为载体，第VIB族以及第VIII族金属为活性组分，同时还含有助剂硼。该催化剂采用一种同时含有第VIB族、第VIII族金属组分、有机羧酸和多元醇混合络合剂及助剂硼的浸渍溶液经浸渍、干燥及焙烧制备得到。据称其优点是提供了一种具有较高活性的含有硼助剂的加氢精制催化剂，然而在该专利中助剂硼是通过浸渍方式负载在载体上，其与混合络合剂形成稳定配合物，提高了其在载体上的担载量和分散度，然而却造成了金属活性组分与混合络合剂不能形成配合体系，导致金属活性组分在载体上的担载量、分散度不够，从而降低了所述催化剂的脱硫脱氮活性，而通过增加混合络合剂解决与金属活性组分配位不足的问题，则会增加制造成本。

发明内容

为此，本发明所要解决的技术问题在于提出一种载体经助剂改性的酸量适度，且活性金属担载量和分散度高的加氢精制催化剂及其制备方法。

本发明所要解决的另一个技术问题在于提出一种适用于劣质柴油的加氢处理过程的加氢精制催化剂及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明的一种加氢精制催化剂，包括由助剂改性的氧化铝(最好是γ-Al₂O₃)载体和负载在所述载体上的VIII族和VIB族金属氧化物，所述加氢精制催化剂的组成(以重量百分含量计)为，VIII族金属氧化物为3-10％，VIB族金属氧化物为15-33％，助剂为1-5％，余量为氧化铝，其中所述助剂的含量以对应的氧化物计。

所述助剂为硼、磷、硅、钛化合物中的至少一种。所述助剂为硼酸、磷化物、硅溶胶、三氯化钛中的至少一种。所述磷化物为磷酸、磷酸铵或磷酸氢铵。所述VIII族金属为钴和镍，所述VIB族金属为钼和钨。

所述加氢精制催化剂的比表面积为200-260m²/g，孔容为0.50-0.70ml/g，优选比表面积为222-260m²/g，孔容为0.50-0.60ml/g。

制备所述的加氢精制催化剂的方法，包括以下步骤

i.将氧化铝前身物、助剂和溶胶剂混合，经捏合、成型、干燥、焙烧后得到改性的氧化铝载体；

ii.将VIII族和VIB族金属化合物、有机稳定剂以及水充分混合得到共浸液；

iii.用步骤ii得到的所述共浸液一次或多次浸渍步骤i得到的所述改性氧化铝载体，再经干燥、焙烧后即得到所述加氢精制催化剂。