[发明专利]加氢催化剂的器外预硫化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种主要用于处理烃类的加氢催化剂的器外预硫化方法。

背景技术

随着世界石油储量的减少，原油重质化趋势日益明显，原油中硫、氮、 金属等含量增加。为了充分利用有限资源，减少环境污染，加氢技术成为炼 油工业中非常重要的加工环节，其中，所用的加氢催化剂通常含有第VIB族 加氢活性金属钼和/或钨，和第VIII族加氢活性金属镍和/或钴，在使用前， 这些活性金属均以氧化态的形式存在于催化剂中，在加氢转换过程中，虽然 由于原料油中含有硫化物，可通过反应转化成硫化态，但由于在反应条件下， 原料油中含硫量过低，硫化不完全，导致一部分金属还原，使催化剂活性达 不到正常水平，因此，在实际使用过程中，在进行加氢转化反应之前，需对 加氢催化剂进行预硫化。

加氢预硫化的方法分为两大类，即器内预硫化与器外预硫化法。器内预 硫化即将催化剂装入加氢装置后再进行预硫化。该方法的缺点是成本高、硫 化时间长、使用易燃和有毒的硫化物，对环境造成污染，而且对处理装置的 要求也相当严格。为此，开发了器外预硫化法工艺，先将加氢催化剂与硫化 剂结合(其过程在加氢反应器外进行)，开工时只需通入氢气或通入氢气的 油品，随后升温即可完成硫化，具有简单、高效、无污染和低成本的优点。

中国专利文献CN1262305公开了一种加氢催化剂的预硫化方法，包括 (1)用升华和/或熔化的方法，将所述催化剂与元素硫接触，接触的温度使 所述元素硫基本上进入催化剂的孔中；(2)将一种含烯烃的组分、元素硫和 助剂混合，在100-220℃加热所述混合物0.5小时以上，其中，所述助剂选 自橡胶硫化常用的有机助剂中的一种或几种；(3)将步骤(2)得到的含硫 化烯烃的产物浸渍步骤(1)得到的催化剂，并在惰性气氛下于100-300℃ 加热催化剂1小时以上。该工艺存在的缺点是(1)用元素硫作为硫化剂， 对人体的危害性大；(2)工艺流程及操作工艺复杂，需要先用元素硫对催化 剂进行处理，再用含有硫的有机物对该催化剂进行浸渍，浸渍后的催化剂还 需进行热处理(＞100℃)等等。

US4719195公开了一种加氢催化剂的预硫化方法，将硫化剂加入催化剂 中，在无氢气存在、温度低于275℃的情况下，将活性金属氧化物进行硫化， 再在高于275℃的温度下使催化剂进行活化。其中，所用的硫化剂是一种通 式为R-S(n)-R’化学式的多硫化物，式中n为3～20，R和R’可以相同或 不同，每个基团含有1～150个碳原子，每个基团由饱和或不饱和的直链或 支链型烷基、芳基、烷芳基和芳烷基组成。R’还可以为氢原子。该工艺的 缺点是多硫化物的用量较多，并且持硫量不高。

US5139990则采用含有机硫化物的液体介质预硫化加氢催化剂，所用的 有机硫化物为：硫脲、硫代氰酸钠、二甲基亚砜、3，4-二硫杂己二酸盐、2， 2-二硫代乙醇。该方法的缺点是以有机硫化物作硫化剂，所用硫化剂比单质 硫价格昂贵，采用大量昂贵的有机硫化物作硫化剂提高了预硫化成本，不利 于工业上的实际应用。

CN1557556A公开了一种加氢催化剂预硫化方法，其采用将元素硫溶于 (NH₄)₂S溶液中的方法制备。事实上，这种方法制备的无机聚合态硫化物是 一种混合物，成分包括元素硫、(NH₄)₂S和(NH₄)₂S_X(X大于2，一般为3～9)。 在催化剂活化过程中，这些物质与氢作用的温度范围不同，因此可以减少集 中放热，防止催化剂床层大幅升温。但是，选择它作为硫化剂存在如下缺点： (1)至少需二次浸渍才能达到一定持硫量，而且最后一次干燥必须在惰性 气氛中进行；(2)干燥时放出硫化氢等有害物质。

发明内容

为此，本发明所要解决的技术问题在于提出一种工艺步骤简单、制作成 本低、持硫量高和污染小的加氢催化剂的器外预硫化方法。

为解决上述技术问题，本发明的一种加氢催化剂的器外预硫化方法，包 括以下步骤：

(a)用硫代乙酰胺及其助剂的溶液浸渍加氢催化剂；

(b)将上述步骤得到的催化剂用惰性气体吹扫。

上述方法还可以包括步骤(c)，即将步骤(b)中得到的催化剂装入反应 器内，在氢气气氛中升温完成硫化过程。