[发明专利]一种常温复合脱硫脱砷剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在常温下实现脱硫脱砷的净化剂的制备方法，属于化学 吸附净化技术领域。

背景技术

众所周知，石油中含有多种金属杂质和非金属杂质，如铁、镍、钒、 铜、铅、硫、氮、砷等。在对石油进行加工炼制过程中，基本上能够将大 部分杂质除掉，使得杂质含量降低到一定水平，但是残留在加工后石油内 部的微量杂质仍不可避免地影响石油品质。例如，对重质石油馏分进行裂 解(催化裂化、催化裂解、减粘和焦化)处理后，生产出的轻烃(轻质馏 分)内仍含有很多的含硫化合物和含砷化合物；其中，含硫化合物最为常 见的是硫化氢(H₂S)和硫醇，也可能会是羰基硫(COS)；含砷化合物多 数以AsR₃形式存在(其中R是一个氢原子或烃基)。上述轻烃包括C₁～C₁₅的各种烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃，这些轻烃是重要的燃料和化工原料， 但是含硫或含砷的上述轻烃是不合格的原料；如果将含有硫或砷的诸如石 脑油等轻质油品作为乙烯裂解原料，该轻质油品内部的杂质砷不仅会影响 裂解炉的清焦周期和乙烯的收率，而且也可能会引起后续加氢装置中加氢 催化剂的中毒和聚合装置烯烃聚合催化剂的中毒，直接影响产品质量；同 样地，杂质硫也会对加氢催化剂的活性产生影响。所以，为了避免上述问 题，必须对上述轻烃进行脱硫和脱砷预处理，否则其无法直接应用于后续 化工生产中。常用的可用于脱硫和脱砷预处理的试剂分为两种，一种为脱 硫和脱砷催化剂，另外一种则为脱硫脱砷剂(也即脱硫脱砷净化剂)。其中， 脱硫脱砷剂能够通过反应起到对轻烃内所含的杂质硫和砷进行脱除，并通 过后续再生程序，使得脱硫脱砷剂进行再生，故在化工生产中经常选用脱 砷脱硫净化剂进行脱硫脱砷预处理。

中国专利CN1923966A公开了一种液态石油烃常温脱砷剂及该脱砷剂 的制备方法，该常温脱砷剂是由具有2～50nm平均孔径，比表面积为100～ 1000m²/g的二氧化硅或硅铝中孔分子筛，和选自铜、铁、锰、镍、银五种 元素的硝酸盐或氯化物或硫酸盐或硫化物或草酸化合物中的一种或多种的 活性组分所构成的。其制备方法为首先将中空分子筛与活性组分前体进行 复合，所述复合即将制备好的载体放入活性组分溶液中，搅拌并加热，蒸 发水分后，得到活性主分和载体的混合物；之后加入结构成型剂充分混合， 挤出成型后并干燥，然后再在200～700℃下进行热处理0.5～12小时，即 可得到脱砷剂。从其反应原理来看，其在制备脱砷剂的过程中，主要使用 的还是浸渍方法，所以其必然不可避免地带来了由于浸渍液过量而造成过 渡金属溶液对环境污染的问题。

中国专利CN1667091A同样公开了一种液态石油烃常温脱砷剂，该脱 砷剂由活性组分选自铜、铁、锰、银、钯五种元素的第五或第六主族化合 物，或其零价态金属中的两种复合而成，以及支载上述活性组分的氧化物 载体构成。该脱砷剂的制备采用的同样是常规的浸渍法，故其仍无法避免 上述提到的由于浸渍液过量而造成过渡金属溶液对环境污染的问题。

美国专利US5990372公开了一种烃流吸附剂及其制备方法，该吸附剂 由氧化铁、氧化锰和载体构成，可以脱除气态烃中的硫、砷和汞等微量杂 质。对于该吸附剂的制备，其可以使用共沉淀法、分解法、浸渍法和机械 混合法，优选使用共沉淀法或分解法。