[发明专利]中温氧化铁脱硫剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种中温氧化铁脱硫剂的制备方法，属于气体净化 及脱硫剂制备领域。

背景技术

氧化锌脱硫剂广泛应用于合成氨、制氢、煤化工、石油炼制等 行业，以其脱硫精度高，使用简便，性能稳定可靠和硫容高等优点 而占据着重要地位，但是氧化锌脱硫剂存在价格贵的缺点。

近年来铁氧化物作为中温脱硫剂的研究逐渐多起来，如在中国 专利文献CN1183996C中公开了一种氧化铁复合脱硫剂及其制备方 法，该脱硫剂由氧化铁、氧化锌和特殊助剂组成，其制备方法为将 硫酸亚铁溶液与碳酸氢铵溶液，经中和、沉淀制得不溶性铁盐；铁 盐与锌盐及特殊助剂，经压片成型工艺制得该脱硫剂。该工艺在制 备过程中采用了锌盐，产品中氧化锌的含量占到5-30％，因此仍旧 存在原料价格贵，生产成本高的缺点。

中国专利文献CN101070491A中公开了一种常、低、中温脱硫 剂活性组分制备方法，其特征是采用含Cl^-离子的亚铁盐与碱性沉 淀剂反应生成中间相，后经氧化剂氧化而成γ-FeOOH，或在含SO₄^2-的亚铁盐与碱性沉淀剂反应体系中添加含Cl^-、含HPO₄^2-等离子导晶 剂制备而成γ-FeOOH，然后将制备的γ-FeOOH经一定温度程序的加 热处理，即缓慢脱水过程制得纳米线状γ-Fe₂O₃，将其附着于大比 表面积的纤维状物质上可制成无定形耐温变常温脱硫剂和低温无 定形脱硫剂。将其添加一定量的结构性助剂和调变性助剂，经捏合、 挤条成型、烘干等工艺，可制成耐温变常温脱硫剂和中、低温高活 性成型脱硫剂。该工艺首先通过液相反应制备γ-FeOOH，γ-FeOOH 经一定温度程序的加热处理得到γ-Fe₂O₃，然后再添加一定量的结 构助剂和调变性助剂、经捏合、挤条成型、烘干等工艺，制得所述 中、低温高活性成型脱硫剂，因此该工艺方法存在工艺步骤多，费 时，操作繁琐的缺点。

发明内容

为此，本发明所要解决的技术问题在于提出一种硫容高和脱硫 效果好的中温氧化铁脱硫剂的制备方法。

本发明所要解决的另一个技术问题在于提出一种工艺简单、成 本低廉的制备中温氧化铁脱硫剂的方法。

为解决上述技术问题，本发明的一种中温氧化铁脱硫剂的制备方 法，将可溶性亚铁盐与碱土金属氢氧化物及粘结剂混合后捏合，经挤 条成型、在空气中晾干和焙烧，即得到所述中温氧化铁脱硫剂。在该 技术方案中，可溶性亚铁盐与碱土金属氢氧化物在捏合过程中发生化 学反应生成氢氧化亚铁，在晾干过程中氢氧化亚铁首先被氧化成羟基 氧化铁，在焙烧过程中所述羟基氧化铁脱水分解，生成具有脱硫活性 的无定形氧化铁，该技术方案具有操作简单，适于大批量生产的优点。

一种中温氧化铁脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：i.将可溶 性亚铁盐、碱土金属氢氧化物和水混合后捏合，在空气中晾干；ii. 在步骤i所得的产物中加入粘结剂和水，经捏合、挤条成型、在空气 中晾干和焙烧，即得到所述中温氧化铁脱硫剂。该技术方案中的反应 原理与第一个技术方案相同，其优点也为操作简单，适于大批量生产。

一种中温氧化铁脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：i.将可溶 性亚铁盐、碱土金属氢氧化物和水混合后捏合，在空气中晾干；ii. 将可溶性亚铁盐、碱土金属氢氧化物和水混合后捏合，加入步骤i所 得的产物和粘结剂后，经继续捏合、挤条成型、在空气中晾干和焙烧， 即得到所述中温氧化铁脱硫剂。该技术方案与前一种技术方案相比， 产品强度有所提高。

一种中温氧化铁脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：i.分别将 可溶性亚铁盐、碱土金属氢氧化物加水搅拌，然后将亚铁盐溶液与碱 土金属氢氧化物浆液混合，搅拌，过滤，将所得到的滤饼在空气中晾 干；ii.分别将可溶性亚铁盐、碱土金属氢氧化物加水搅拌，然后将 亚铁盐溶液与碱土金属氢氧化物浆液混合，搅拌，过滤，在得到的滤 饼中加入步骤i所得到的产物，经继续捏合、挤条成型、在空气中晾 干和焙烧，即得到所述中温氧化铁脱硫剂。该技术方案得到与前三种 技术方案相比氧化铁含量更高的脱硫剂，从而使所制得的脱硫剂的硫 容更高。