[发明专利]一种汽油烷基化脱硫的催化蒸馏方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种以汽油中含有的烯烃为烷基化剂的汽油烷基化脱硫的 催化蒸馏方法。

背景技术

目前，催化裂化(FCC)汽油约占我国汽油组成的75％以上，带入成品汽 油中90％以上的硫杂质。因此，生产清洁汽油产品需要大幅度降低FCC汽油 中的硫化物含量。FCC汽油所含的硫化物中硫醇和硫醚类较少，噻盼类占硫 化物总量的80％以上。加氢脱硫(HDS)是目前广泛应用的FCC汽油脱硫技术， 其可脱除的硫化物种类多，反应转化率高，但是轻馏分中的烯烃很容易同 时被饱和，使汽油辛烷值降低。烷基化脱硫是指将汽油与酸性催化剂接触， 使汽油含有的噻吩类硫化物与汽油中的烯烃发生烷基化反应，生成沸点更 高的烷基取代噻吩，再经过蒸馏作用将硫化物转移到重馏分中去，从而降 低汽油馏分中的硫含量，烷基化脱硫技术操作条件缓和，脱硫效果好，烯 烃损失少，保持汽油辛烷值，不需消耗氢气和加氢催化剂，操作费用低， 是一种很有竞争力的脱硫技术。

有关汽油烷基化脱硫的专利和文献报道如下：

US5599441公开的方法是以固体酸为催化剂，在反应器中催化汽油中 的噻吩类硫化物与烯烃烷基化反应，生成较高沸点的硫化物。反应器出料 再进入分馏塔，从塔顶分出低硫的轻汽油，高沸点硫化物随塔釜液一起送 到选择性加氢装置进行加氢脱硫。此法以全馏分为原料时，噻吩转化率较 低。

US6024865公开的方法是先将石脑油在精馏塔中分成四个馏分：＜60 ℃，60℃～177℃，177℃～221℃和＞221℃，再将中间的两个馏分分别引入 两个不同条件的烷基化反应器，进行烷基化硫转移反应，其中较轻的馏分 利用自身含有的烯烃在相对温和的条件下进行烷基化反应，较重的馏分则 需要补充低碳烯烃或低碳醇作为烷基化剂，在相对苛刻的条件下进行烷基 化反应。最后分馏出低硫的轻汽油和含硫的重汽油，将含硫的馏分与＞221 ℃馏分混合再去加氢脱硫。

US2003029776公开了一种两级烷基化硫转移反应脱硫的方法。首先用 酸液处理汽油，以脱出碱性氮化物，然后将预处理过的汽油引入第一级反 应器，在172℃条件下进行烷基化反应，再在第二级反应器(温度为122℃) 中进一步反应，最后分离轻、重组分，重组分去加氢反应器进行加氢脱硫。

US6059962公开了一种多级烷基化脱硫工艺，首先将原料分馏，从侧 线引出一股60-221℃的馏分进入第一烷级基化反应器，让其中部分含硫化 合物转化为沸点较高的烷基化产物，然后将第一烷基化反应器的产物分馏 为低硫的轻馏分和高硫的重馏分，将重馏分引入第二级基化反应器，将含 硫化合物转移到更重的馏分中。

US20030042175公开了一种脱硫方法，第一步先脱出汽油中的二烯烃； 第二步进行硫醚化反应，使汽油中的硫醇与烯烃反应生成硫醚；第三步是 分馏，在塔的精馏段引出侧线去烷基化反应器，反应后再返回精馏塔，塔 釜液直接去加氢脱硫。USP20020166798公开的方法与之不同的是在塔的提 馏段引出侧线去烷基化反应器，反应后不返回精馏塔，而是去加氢脱硫。

CN1267536公开了一种馏分油烷基化脱硫的方法，是在酸催化剂存在 下，将馏分油与干气或液化气接触，发生烷基化反应，并进行蒸馏切割。

CN101007965公开了一种由多个反应器并联组成的烷基化反应装置， 当反应器中的催化剂需要再生时，将原料油切换成再生溶剂或气体，再生 后的溶剂可回收再利用，催化剂再生后切换成原料油继续进行烷基化反应。

现有的技术将烷基化反应后的汽油进行分馏，分离成轻馏分和重馏分， 使高沸点硫化物聚集在重馏分中，烷基化反应和分馏过程实际上并没有将 硫化物从整个汽油馏分中脱除，还需要经过加氢脱硫过程才能达到脱硫目 的。

发明内容

本发明的目的是在分馏塔中加入高沸点的柴油馏分，使烷基化反应生 成的沸点高于汽油馏分的硫化物转移到柴油中，省去汽油加氢过程，这部 分柴油可与其它柴油混合，在柴油脱硫过程中一起处理的汽油烷基化脱硫 的催化蒸馏方法。

本发明是通过以下技术方案加以实现的：