[发明专利][N,N,O]、[O,N,O]型配体和其相应的钛配合物及在乙烯聚合催化中的应用

权利要求书

1、[N，N，O]型和[O，N，O]型配体(III，IV)，其特征在于具有如下结构：

2、含[N，N，O]型配体的钛配合物(I)含[O，N，O]型配体的钛配合物(II)，其特征在于具有如下结构：

3、[N，N，O]型配体(III)和[O，N，O]型配体配体(IV)的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)[N，N，O]型配体(III)的制备：

在物质的量比为1∶1的5-叔丁基吡咯-2-醛和邻氨基酚的混合物中加入一小粒对甲基苯磺酸作催化剂，并用乙醇溶解，于室温下搅拌反应48h。减压除去所有挥发物，残余物用正己烷结晶，得到橙黄色颗粒状晶体，即[N，N，O]型配体(III)；

2)[O，N，O]型配体(IV)的制备：

苯甲酰丙酮和等摩尔量的邻氨基酚在催化剂对甲苯磺酸的作用下，在甲苯为溶剂的体系中，加热回流，发生缩合反应脱去一分子水，制得黄色晶体，即[O，N，O]型配体(IV)。在重结晶提纯的过程中，没有完全反应的原料邻氨基酚会在产物表面结晶出来，用乙醇快速洗涤晶体，把邻氨基酚除去。

4、含[N，N，O]型配体的钛配合物(I)和含[O，N，O]型配体的钛配合物(II)的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)含[N，N，O]型配体的钛配合物(I)的制备：

往一个装有[N，N，O]型配体(III)的100mL Schlenk瓶中，加入THF溶解；在N₂保护下，将此溶液缓慢加入到另一个装有TiCl₄/THF溶液的100mL Schlenk瓶中，所得溶液室温下搅拌24h后，停止反应，室温静置约一周后，有棕红色晶体析出，即含[N，N，O]型配体的钛配合物(I)；

2)含[O，N，O]型配体的钛配合物(II)的制备：

往一个装有[O，N，O]型配体(IV)的100mL Schlenk瓶中，加入THF溶解；在N₂保护下，将此溶液加入到另一个装有TiCl₄/THF溶液的100mL Schlenk瓶中，所得溶液室温下搅拌24h后，停止反应，减压除去所有挥发物，得黑灰色固体，用正己烷洗涤后，加入20mL甲苯加热回流3h，室温静置，得到黑色块状晶体，即含[O，N，O]型配体的钛配合物(II)；

5、含[N，N，O]型配体的钛配合物(I)和含[O，N，O]型配体的钛配合物(II)在乙烯聚合催化中的应用，其特征在于：二者均可用作乙烯聚合反应中的催化剂。

6、根据权利要求4所述的方法，其特征在于：制备含[N，N，O]型配体的钛配合物(I)和含[O，N，O]型配体的钛配合物(II)时所用的溶剂THF、甲苯和正己烷均经过钠-钾合金干燥再蒸馏提纯。