[发明专利]一种稀土芳香羧酸有机配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及稀土有机发光材料技术领域，具体涉及稀土芳香羧酸配合物及其合成方法，该稀土芳香羧酸配合物具有光致发光和电致发光性能。

背景技术

稀土发光材料可分为光致发光、阴极射线发光、X射线发光以及电致发光材料等，在激光、光致发光、电致发光配合物等领域有较大的应用价值。

有机羧酸主要指各种芳香族羧酸，其中以苯甲酸及其各种衍生物为主，因羧酸配合物都有很多相似之处，其合成和性质研究在国内外已有许多报道，其应用研究也日益增多。稀土(Eu³⁺、Tb³⁺)芳香族羧酸固体配合物是一类具有较高稳定性和发光强度较高的发光材料^[1]，但光致和电致发光强度增强效果不显著。有机羧酸尤其是芳香羧酸类化合物，由于其芳环具有较大的共轭刚性平面，同时也由于它们可以通过羧基中的氧原子与稀土离子配位，形成的稀土芳香羧酸配合物，具有较好的稳定性和发光性能，是一类有着较好应用前景的稀土有机发光材料。研究发现，在稀土羧酸配合物里引入第二配体形成三元配合物后，可以使它们的发光性能得到明显改善。

文献1，林秦，符连社，梁玉军.新型稀土芳香羧酸配合物的合成及其光致和电致发光性质[J].中国稀土学报，2003，21(1)：19-23.介绍了稀土(Eu³⁺、Tb³⁺)芳香族羧酸固体配合物，是一类具有较高稳定性和发光强度较高的发光材料，但光致和电致发光强度增强效果不明显，合成的稀土有机配合物溶解性能欠佳。

文献2，钱国栋，王民权. 稀土(Eu³⁺，Tb³⁺)含氮杂环配合物的合成、表征及其荧光性质[J].发光学报，1998，19(1)：60.文献2介绍了稀土(Eu³⁺，Tb³⁺)含氮杂环配合物的合成、表征及其荧光性质，至今，这一方向的研究工作仍在广泛开展，但这类稀土芳香羧酸发光配合物研究的主要问题是，稀土芳香羧酸发光配合物自身的热稳定性、升华性、溶解性影响了其光致发光、电致发光器件的亮度，同时稀土芳香羧酸发光配合物发光颜色较单一，应用范围较窄。

发明内容

本发明的目的是提供一种稀土芳香羧酸有机配合物，本发明的另一目的是提供该稀土芳香羧酸有机配合物的制备方法。

本发明提供的稀土芳香羧酸有机配合物，其结构通式见式(I)：

式(I)

其中，RE＝Eu³⁺或Tb³⁺，1代表1，10-邻菲啰啉(1，10-Phen)，2代表3，5-二硝基苯甲酸(3，5-DNBA)，式(I)的化学名称是：铕或铽3，5-2硝基苯甲酸-邻菲啰啉有机配合物，其化学式为：RE(3，5-DNBA)₃Phen，该稀土有机配合物具有良好的热稳定性。

稀土有机配合物Eu(3，5-DNBA)₃Phen搀杂纳米TiO₂后，其电致发光强度明显增强，该性能扩大了稀土有机配合物的应用范围。

稀土芳香羧酸有机配合物的具体制备步骤是：

A.分别取摩尔浓度为0.1～0.2mol.L^-1的EuCl₃或TbCl₃乙醇溶液10-20ml，在搅拌下加入摩尔浓度为0.1～0.2mol.L^-1的1，10-Phen乙醇溶液10-20ml中，混合均匀；

B.于20℃～65℃温度下，边搅拌边将步骤A的混合溶液缓慢滴入3，5-DNBA乙醇溶液中，3，5-DNBA乙醇溶液的摩尔浓度为0.1～0.2mol L^-1，体积为20-30ml，该反应溶液中EuCl₃或TbCl：3，5-DNBA：Phen的摩尔比为1∶3～6∶1～3；

C.用三乙胺调节上述反应溶液PH值至6-7，产生白色沉淀，室温静置12～24h，使其熟化，抽滤，用无水乙醇洗涤沉淀至无Cl^-，在50～70℃烘干，得白色固体稀土有机配合物。其产率在90％以上。