[发明专利]一种重油加氢处理催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200810115862.3 | 申请日: | 2008-06-30 |
公开(公告)号: | CN101618326A | 公开(公告)日: | 2010-01-06 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;刘滨;曾双亲;牛传峰;刘涛;戴立顺;聂红;石亚华;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/88 | 分类号: | B01J23/88;B01J23/883;C10G45/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明关于一种加氢处理催化剂及其制备方法,更具体地说是关于一种重 油加氢处理催化剂及其制备方法。
背景技术
对渣油进行深度加工不仅有利于提高原油的利用率,缓解能源供应的紧张 趋势,同时还能减少环境污染,实现能源的高效洁净利用。原油中的硫、氮、 金属等杂质大部分集中于渣油之中,这些杂质对后续的加工过程以及产品性质 具有重要影响,因而必须先通过加氢处理将这些杂质脱除。与馏分油相比,重 油中除了具有硫、氮等杂质外,还含有较高比例的Ni、V等金属杂质,因此在 重油加氢处理过程中除了要求催化剂具有高比表面的同时还需要催化剂具有较 大孔径,从而提高催化剂的脱金属以及脱硫、脱残碳活性。催化剂的孔结构由 构成催化剂的载体决定,因此,制备大孔径、高比表的催化剂载体是开发高性 能渣油加氢催化剂的关键。
专利ZL97115112公开了一种渣油加氢处理催化剂,为氧化铝载体负载 VIII族和/或VIB族的金属组分,载体孔容为0.8~1.2毫升/g,可几孔径为 15.0~20.0nm,比表面为110~200米2/克,制备方法为在拟薄水铝石中加入 物理和化学扩孔剂,成型干燥焙烧后制得载体,再以喷淋浸渍方式将活性组分 加到载体上。
不难看出,采用现有技术所得渣油加氢处理催化剂具有高孔容、大孔径的 特点,但是,由于所采用的氧化铝载体的大孔孔分布以及比表面积过低,因此 降低了相应催化剂的脱硫及脱残碳的性能,使产品性质难以满足后续加工的要 求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,针对现有技术提供的重油加氢处理催化剂, 因载体的大孔孔分布以及比表面积过低,从而影响催化剂脱硫、脱残碳活性的 缺点,提供一种新的具有更好加氢脱硫及脱残碳性能的重油加氢处理催化剂及 其制备方法。
本发明提供一种重油加氢处理催化剂,含有氧化铝载体、至少一种选自 VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分,其中,所述氧化铝载体的孔容为 0.6-1.2毫升/克,比表面为200-380米2/克,平均孔直径为11~14nm,孔径在 9nm~15nm孔的孔容占总孔容的80~95%。
本发明提供一种重油加氢处理催化剂制备方法,包括向氧化铝载体引入至 少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分,其中所述载体的制备 方法包括将氧化铝前身物成型、干燥、焙烧,其中,所述焙烧的条件为,在 350-400℃的温度下焙烧0.5-2小时,然后在600-800℃的温度下焙烧1-6小 时。
本发明提供催化剂采用一种大孔孔分布集中,比表面积大的载体,使该催 化剂的加氢脱硫及脱残碳性能得到改善。
例如,本发明提供的催化剂C1和对比催化剂CD1加氢活性金属组分及 含量相同的,所不同的是催化剂C1所采用的氧化铝载体中9纳米-15纳米 孔的孔容占总孔容的91.5%,比表面积为297米2/克;而对比催化剂CD1所 采用的载体中9纳米-15纳米孔的孔容占总孔容的64.2%,比表面积为160 米2/克。评价结果表明,与现有催化剂CD1相比,本发明提供催化剂的脱 硫率提高22个百分点,脱残碳率提高16个百分点%。
具体实施方式
按照本发明提供的催化剂,其中,所述氧化铝载体的孔容为0.6-1.2毫升 /克,比表面为大于200-380米2/克,平均孔直径为11-14纳米,所述氧化铝 载体具有如下孔分布:直径为9-15纳米的孔的孔体积占总孔体积的80-95%。
优选情况下,所述氧化铝载体的孔容为0.7-1毫升/克,比表面为220-320 米2/克,平均孔直径为12-14纳米,所述氧化铝载体具有如下孔分布:直径为 9-15纳米的孔的孔体积占总孔体积的85-95%。
按照本发明提供的催化剂,其中,所述选自VIII族和选自VIB族的金属 组分种类和含量为本领域技术人员所公知,优选的VIII族金属组分为钴和/或 镍,VIB族金属组分为钼和/或钨,以氧化物计并以催化剂为基准,所述VIII族金 属组分的含量优选为0.3-8重量%,进一步优选为0.5-5重量%,所述VIB族 金属组分的含量优选为0.5-25重量%,进一步优选为5-20重量%。
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