[发明专利]一种燃料油吸附脱硫吸附剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种燃料油吸附脱硫吸附剂及其制备方法。

背景技术

车用燃料中的硫燃烧后产生的硫氧化物，排放到大气中会造成环境污 染，并且会降低汽车尾气催化转化器中催化剂的活性，使之不可逆中毒， 从而导致汽车尾气中的烃、氮氧化物和一氧化碳增加，而这些排放气会被 日光催化形成光化学烟雾，引发酸雨。为此各国的环保法规严格限制车用 油品中的硫含量，例如我国现行的汽油产品标准GB 17930-2006《车用汽 油》规定，2009年12月31日起汽油中硫含量须降至50ppm以下。

我国的汽油主要来自催化裂化汽油，而裂化汽油中硫含量高，必须经 过深度脱硫后才能使用。目前，油品的深度脱硫方法主要有加氢精制和吸 附脱硫两种，但是加氢精制需要氢气，成本较高，并且会使汽油中的烯烃 饱和，降低汽油的辛烷值。

美国Conoco Phillips(康菲)石油公司开发了S-Zorb吸附脱硫技术， 该技术在温度为243～413℃，压力0.7～1.2MPa，空速4～10h^-1，临氢和 流化条件下吸附脱硫，然后通过富氧再生的方法使吸附剂再生，其中氢气 纯度为70～99％，所用吸附剂以氧化锌和氧化镍为主要活性组分。在 US7182918 B2中该公司又对该技术进行了改进。

CN 1048418C提供了一种用含有氧化锌、二氧化硅和氧化铝的新型可 流化吸收组合物同硫化氢污染了的流体流接触从而除去流体中的硫化氢的 改进方法。进一步提供了一种制备含有氧化锌、二氧化硅和氧化铝的可流 化吸收组合物的方法，该方法首先制备包含氧化锌、二氧化硅和氧化铝的 混合物，然后用金属促进剂的水溶液浸渍所述混合物，其中所述金属促进 剂例如钼、钨、VIII族金属中的一种或几种。

CN 1151333A提供了一种吸附剂制备方法，包括：(a)使下述物质接触 (I)至少一种锌组分，(II)至少一种二氧化硅组分，(III)至少一种胶体氧化 物组分，和(IV)至少一种生孔剂，以形成一种其水分以所述湿组合物的重 量计为约22至约33％的湿组合物；(b)挤出所述湿组合物以形成一种挤压 过的、其水分以所述挤压过的湿组合物的重量计为约22至约33％的湿组合 物；和(c)将所述挤压过的湿组合物制成球形，以形成球状挤压过的湿组合 物，其粒径为0.5至约15毫米。本专利公布的制备吸附剂方法中，采用添 加有机可燃物的方法造孔，这种方法在增加孔体积的同时往往会降低吸附 剂的强度。

CN 1147419A提供一种吸附剂组合物，包括(a)锌组分；(b)胶态氧化 物组分和(c)金属氧化物，可将该吸附剂组合物进行水蒸汽处理以改进其载 硫能力。

专利US 6150300和CN 1130253C中提供了包含氧化锌，氧化硅、氧 化铝、还原价态镍或钴的混合物的颗粒状吸附剂组合物，其制备方法主要 是采用剪切等方法将氧化硅，氧化铝及氧化锌混合并通过造粒机制备出固 体颗粒，干燥焙烧后浸渍镍从而制得吸附剂，并且提供了从裂化汽油或柴 油机燃油中脱除有机硫的方法。但对于吸附剂的物化性能，特别是孔体积 和磨损强度并没有详细介绍。

CN 1258396C披露了包含氧化锌、氧化硅、氧化铝和基本上还原价态 钴的混合物的颗粒状吸附剂组合物，用于通过以下方法在脱硫区使裂化汽 油或柴油机燃料原料流脱硫，所述方法包括：在脱硫区与所述原料流接触， 然后分离所得低硫含量的物流和硫化吸附剂，使分离出的吸附剂再生和活 化，再返回脱硫区。

CN 1382201A提供包含负载有选自钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、 锡和钒或其混合物的基本上还原价态的促进剂金属的钛酸锌载体的颗粒状 吸附剂组合物，用于通过以下方法在脱硫区使裂化汽油或柴油机燃料进料 流脱硫，所述方法包括：使所述进料流在脱硫区与颗粒状吸附剂组合物接 触，然后使所得低硫含量的物流与硫化的吸附剂分离，然后使分离出的吸 附剂在循环回所述脱硫区之前再生和活化。

CN 1208124C和CN 1627988A公布了通过采用促进剂，如镍、氧化镍 或氧化镍的前体浸渍包含氧化锌、膨胀珍珠岩和氧化铝的吸附剂载体，随 后使所得到的促进剂金属吸附剂载体组合物中的促进剂金属的化合价减 少，制备耐磨的吸附剂组合物；所述吸附剂组合物用于从裂化汽油和柴油 燃料中除去元素硫和硫化物，如硫化氢和有机硫化物。

发明内容