[发明专利]一种催化裂化催化剂制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化催化剂的制备方法。

背景技术

近年来，催化裂化原料日趋重质化、劣质化，为了在此情况下最大限 度地获得高附加值产品，提高炼油企业的经济效益，需要进一步改进现有 催化裂化催化剂的性能，其中对基质的改进越来越受到重视。催化剂的基 质不仅能预裂化重油大分子，容纳金属污染物，而且对催化剂成型以及物 化性能起关键作用。

铝粘结剂是催化裂化催化剂常用的粘结剂，以铝溶胶和胶溶拟薄水铝 石为粘结剂的半合成基质催化裂化催化剂具有强度好、重油裂化能力强的 特点。拟薄水铝石是指含有一个至两个水分子的水合氧化铝，用于裂化催 化剂生产通常要经过胶溶，其胶溶性能或胶溶程度的波动会导致所制备的 催化剂机械强度和孔体积的波动，并且不同批次的拟薄水铝石其胶溶性能 往往存在很大差别，需要通过多次试验来确定最佳胶溶条件，给生产带来 很大不确定性。

专利CN1098130A、CN1247885A、CN1246515A公开的催化剂制备方 法中，用无机酸将拟薄水铝石胶溶，不同的是铝溶胶、粘土、分子筛浆液 的加料顺序有别。CN1388213A公开的催化剂制备方法，是将粘土浆液用 酸处理后，加入拟薄水铝石、水玻璃溶液，加或不加铝溶胶，再加入分子 筛浆液后，进行喷雾干燥，水洗。CN1690168A公开的含分子筛烃类裂化 催化剂的制备方法，包括将铝溶胶、水合氧化铝、粘土、酸、分子筛和水 打浆混合均匀，制成一种浆液，然后干燥得到的浆液。所述水合氧化铝含 有一种改性水合氧化铝，所述改性水合氧化铝是经150-400℃焙烧至少10 分钟的水合氧化铝，在打浆时，所述酸在铝溶胶和水合氧化铝之后加入。 以上专利存在的主要问题是当拟薄水铝石的胶溶性能出现波动时，导致产 品质量的波动。

CN1160436C公开的裂化催化剂制备方法中，为避免因拟薄水铝石耗 酸量的波动引起的催化剂强度和孔体积等的波动，通过控制浆液粘度来控 制拟薄水铝石胶溶的加酸量，但在大规模生产中不易操作。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对铝粘结剂的波动导致所制备的催化剂 强度和孔体积波动的问题，提供一种新的裂化催化剂制备方法。

本发明提供一种催化裂化催化剂的制备方法，包括将铝粘结剂以及酸 接触、打浆的步骤，其特征在于，还包括在浆液中加入碱提高浆液的pH 值，然后加入酸，降低浆液的pH值的步骤。

本发明还提供一种催化裂化催化剂，以催化剂的重量为基准，按干基 重量计，含有分子筛10-50重量％，粘土10-80重量％，源自胶溶铝粘结剂 和铝溶胶的氧化铝10-40重量％；其中源自铝溶胶的氧化铝与源自胶溶铝 粘结剂的氧化铝的重量比为0-15，所述催化剂本发明提供的催化剂制备方 法制备。

本发明催化剂制备方法，通过在胶溶的铝粘结剂中加入碱，再加酸的 方式，能够稳定铝粘结剂(例如拟薄水铝石)的胶溶效果，消除铝粘结剂 中的杂晶、晶粒大小不同、微观结构(立方、针状、菱形片状)不同而带 来的胶溶性能的差别的影响，对于胶溶性能差的铝粘结剂，依然可以获得 良好的胶溶效果，对胶溶性能好的铝粘结剂的胶溶没有不利影响，胶溶再 分散过程均匀彻底，并可获得较佳的成型条件，使所制备的催化剂孔体积 和耐磨损强度稳定，催化剂产品的质量稳定。并且所制备的催化剂产品中 的粒子有序性增加，粒子大小均匀。

具体实施方式

本发明提供的催化裂化催化剂制备方法中，碱的加入量使浆液的pH 值为7-11，优选为7-9，所述的碱选自无机碱中的一种或几种，例如氨水、 氢氧化钠以及氢氧化钾中的一种或几种，优选为氨水。加入碱后打浆10分 钟以上再加入酸，优选打浆时间为20-60分钟。

本发明提供的催化裂化催化剂制备方法中，加入碱后的浆液再加入酸 降低pH值，酸的加入量使浆液的pH值为2-5，优选为3-4；加入酸后打浆 10分钟以上，优选为20-60分钟。所述的酸为现有铝粘结剂胶溶中常用的 无机酸，例如盐酸、硝酸、磷酸和硫酸中的一种或几种，优选盐酸和/或硝 酸。所用的酸最好与将铝粘结剂与酸接触、打浆中所用的酸为同一种酸。

本发明提供的催化裂化催化剂制备方法中，在浆液中加入碱提高浆液 的pH值，然后加入酸，降低浆液的pH值的步骤可以重复一次或多次，优 选不超过两次。