[发明专利]用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂有效
申请号: | 200810117088.X | 申请日: | 2008-07-24 |
公开(公告)号: | CN101633704A | 公开(公告)日: | 2010-01-27 |
发明(设计)人: | 张韬毅;郭子方;周俊领;杨红旭;李瑞霞;徐世媛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F4/645 | 分类号: | C08F4/645;C08F10/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 | 代理人: | 郑 莹 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下 列组分的反应产物:
(1)镁复合物;
(2)钛化合物;
(3)有机醇化合物;
(4)有机硼化合物;
组分(1)中所述的镁复合物是将卤化镁溶解于含有机环氧化合 物和有机磷化合物的溶剂体系中所得到的产物;其中以每摩尔卤化镁 计,有机环氧化合物为0.2-10.0mol,有机磷化合物为0.1~10.0mol;
组分(2)中所述的钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C14的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1或2,b是1至4的整数, a+b=3或4;
组分(3)中所述的有机醇化合物是碳原子数为1-10的直链烷 基醇、碳原子数为3-10的支链烷基醇或环烷醇、碳原子数为6-20 的芳醇或芳烷醇,所述有机醇中的氢原子或碳原子任选地被卤原子取 代;
组分(4)中所述的有机硼化合物选自下述结构式1、结构式2和 结构式3中的至少一种:
在结构为1的化合物中,R1为碳原子数为1-10的烃基、碳原 子数为6-10的芳基及其衍生物,R2和R3为碳原子数为1-10烃基; 在结构为2的化合物中,R1和R2为碳原子数为1-10烃基、碳原子 数为6-10芳基及其衍生物,R3为碳原子数为1-10烃基;在结构为 3的化合物中,R1、R2和R3分别为碳原子数为1-10烃基;
以组分(1)中的每摩尔卤化镁计,组分(2)为1.0~15.0摩尔; 组分(3)为0.1~10.0摩尔,组分(4)为0.05~1.0摩尔。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其 特征在于,所述的组分(4)有机硼化合物选自结构式3化合物中至 少一种。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其 特征在于,所述的组分(4)有机硼化合物选自硼酸三甲酯、硼酸三 乙酯、硼酸三丙酯、硼酸三丁酯和硼酸三辛酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其 特征在于还包括组分(5)一种有机铝化合物,其通式为AlRnX3-n, 式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为0<n≤3 的数。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其 特征在于所述的组分(1)镁复合物还包括一种惰性稀释剂,所述的 惰性稀释剂为芳烃类化合物及3~20个碳的直链烷烃、支链烷烃或环 烷烃中的至少一种。
6.一种权利要求1所述催化剂组分的制备方法,其包括以下步 骤:
(1)将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂 体系中,溶解温度为50~90℃;在形成组分(1)镁复合物的过程中 或在组分(1)镁复合物形成后加入组分(3)有机醇化合物,反应一 定的时间,到反应溶液;
(2)在组分(4)有机硼化合物存在下,在-40℃~20℃,将上 述反应溶液与组分(2)钛化合物进行接触反应,并将混合物缓慢升 温至50~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应一定的时间后, 除去未反应物和溶剂,并采用惰性稀释剂洗涤,得到所述的催化剂组 分。
7.一种用于乙烯聚合反应的催化剂,其包含以下组分的反应产 物:
(1)权利要求1-5之一所述的催化剂组分;
(2)通式为AlRnX3-n的有机铝化合物,式中R为氢或碳原子数 为1~20的烃基,X为卤素,1<n≤3。
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