[发明专利]用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂有效
申请号: | 200810117092.6 | 申请日: | 2008-07-24 |
公开(公告)号: | CN101633705A | 公开(公告)日: | 2010-01-27 |
发明(设计)人: | 张韬毅;郭子方;周俊领;杨红旭;李瑞霞;徐世媛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F4/646 | 分类号: | C08F4/646;C08F10/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 | 代理人: | 郑 莹 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分的反应产物:
(1)镁复合物;
(2)钛化合物;
(3)有机醇化合物;
(4)有机硅化合物;
组分(1)中所述的镁复合物是将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中所得到的产物;其中以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.2-10.0mol,有机磷化合物为0.1~10.0mol;
组分(2)中所述的钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C14的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1或2,b是1至4的整数,a+b=3或4;
组分(3)中所述的有机醇化合物是碳原子数为1-10的直链烷基醇、碳原子数为3-10的支链烷基醇或环烷醇,所述有机醇中的氢原子或碳原子任选地被卤原子取代;
组分(4)中所述的有机硅化合物选自下述结构式A、结构式B和结构式C中的至少一种:
在结构式A中,R1、R2、R3及R4分别为碳原子数为1~10的脂肪烃基、碳原子数为3~10的脂环烃基,R5及R6为碳原子数为1~10的脂肪烃基;
在结构式B中,R1、R2、R3及R4为碳原子数为1~10的脂肪烃基,R5及R6分别为碳原子数为1~10的脂肪烃基、碳原子数为3~10的脂环烃基;
在结构式C中,R1、R2、R3、R4、R5及R6为碳原子数为1~10的脂肪烃基;
其中以组分(1)中的每摩尔卤化镁计,组分(2)为1.0~15.0摩尔;组分(3)为0.1~10.0摩尔,组分(4)为0.05~1.0摩尔。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的组分(4)有机硅化合物选自结构式B和结构式C所述化合物中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的有机硅化合物选自六乙氧基二硅氧烷、六丁氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙氧基-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四丁氧基-二甲基二硅氧烷及1,1,3,3-四乙氧基-甲基环己基二硅氧烷中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的有机硅化合物为六乙氧基二硅氧烷。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于,还包括组分(5)一种有机铝化合物,其通式为AlRnX3-n,式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为1<n≤3的数。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于在组分(1)中以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.3mol~4.0mol,有机磷化合物为0.2~4.0mol。
7.一种权利要求1所述催化剂组分的制备方法,其包括以下步骤:
a、将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中形成组分(1)的镁复合物,溶解温度为40~100℃;在形成组分(1)镁复合物的过程中或在组分(1)镁复合物形成后加入组分(3)有机醇化合物,反应一定的时间,得到反应溶液。
b、在组分(4)有机硅化合物存在下,在-40℃~10℃,将上述反应溶液与组分(2)钛化合物进行接触反应,并将混合物缓慢升温至40~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应一定的时间后,除去未反应物和溶剂,并采用惰性稀释剂洗涤,得到本发明的催化剂组分。
8.一种用于乙烯聚合反应的催化剂,其包含以下组分的反应产物:
(1)权利要求1-6之一所述的催化剂组分;
(2)通式为AlRnX3-n的有机铝化合物,式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,0<n≤3。
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