[发明专利]一种中间馏分油型加氢裂化催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种含复合分子筛多产中间馏分油的加氢裂化催化剂。

背景技术

加氢裂化技术作为重油轻质化的重要二次加工手段之一，由于其具有 加工原料范围宽、生产的产品品种多且质量好、生产灵活性大和液体产品 收率高等特点，在炼油厂及清洁燃料生产中发挥重要的作用。同时，世界 范围内对中间馏分油的需求量不断增长，对油品质量的要求也不断提高， 炼油厂生产优质中间馏分油产品的压力越来越大。因此，能够生产优质清 洁燃料的中油型加氢裂化工艺得到越来越广泛的应用，中油型加氢裂化催 化剂是该技术的核心与关键。

加氢裂化催化剂是一种具有加氢功能和裂化功能的双功能催化剂，一 般采用非贵金属负载在酸性载体材料上制成。酸性材料一般为无定形硅铝 和/或沸石分子筛，工业装置上目前使用的中油型加氢裂化催化剂大部分都 含有沸石分子筛，而且使用的分子筛主要是改性Y型，部分使用β型分子 筛或者是Y和β型分子筛复合分子筛。对于以分子筛为酸性组分的催化剂， 尽管催化剂的活性较高，但中油选择性比无定型硅铝差，因此如何在活性 和中油选择性之间建立一个平衡，是中油型加氢裂化催化剂研发的关键。

US5,954,946公开了一种加氢裂化催化剂及其制备工艺，该催化剂应用 了一种SiO₂/Al₂O₃＝3～80、晶胞参数2.425nm～2.435nm，以八面体晶型存 在的铝含量小于10％的Y分子筛，载体组成为：20％Y分子筛+80％氧化铝， 浸渍金属后以催化剂成品计含NiO含量4wt％，WO₃含量17wt％。该催 化剂在处理d₄⁷⁰＝0.8257、S含量35ppm、N含量＜2ppm、馏程205℃～598 ℃的VGO时，在体积空速1.1hr^-1、硫化氢含量1.1％，反应压力14.0MPa、 氢油体积比1500∶1的条件下，采用一次通过流程，控制原料中大于346 ℃馏分油的转化率为70％的条件下，反应温度370℃，中油选择性49％， 虽然催化剂的活性较高，但中油选择性较差，没有在催化剂活性及中油选 择性上共同取得突破。

US5,536,687介绍了一种含有β+Y的催化剂及其工艺，该催化剂使用的 Y分子筛晶胞参数小于24.45A或者是在25℃、P/P₀＝0.1时的水蒸气吸附能 力小于10％，最好是使用UHP-Y(如LZ-10，总硅铝比4.5～5.2)；使用的 β孔径最好大于7，约束指数0.6～1.0，硅铝比20～30。应用于中油型加氢 裂化催化剂用于生成中间馏分油时，含两种分子筛的比例最好在8～20％， β∶Y的比例最好是1∶1，在处理原料液时空速1.0h^-1的条件下，反应温度 一般在392℃以上，反应活性略低。

CN1123632C公开了一种中油型加氢裂化催化剂及其制备和应用，催 化剂以无定形硅铝和改性Y分子筛为载体，以伊朗VGO为原料进行评价， 反应压力15.7MPa，体积空速0.92hr^-1，氢油体积比1240∶1，反应温度404℃， 中油选择性83.9％，反应活性较低。

发明内容

本发明的目的在于以简单的制备工艺和较低的生产成本，开发出一种 具有高活性、高中间馏分油选择性的加氢裂化催化剂，基于现在的单段串 联加氢裂化工艺，处理劣质VGO、CGO等重质烃类进料，在较高的转化 率下，该催化剂仍具有较高的中油选择性，最大量多产柴油(含低凝柴油 和0^#柴油)，副产的重石脑油芳烃潜含量高，可以作为优质的催化重整进料， 尾油BMCI值低，可以作为优质的乙烯裂解进料。

本发明催化剂由无定形硅铝、大孔氧化铝、复合分子筛、粘合剂、助 挤剂、IA族金属元素、第VIB族和VIII族的金属元素组成。以催化剂的重量 百分比计算：无定形硅铝30～60wt％，最好为45～55wt％；大孔氧化铝5～ 30wt％，最好为8～18wt％；粘合剂10～25wt％，最好为10～18wt％；复合 分子筛1～40wt％，最好为1～30wt％；助挤剂为1.5～5wt％，最好为2～ 4wt％；VIB族金属氧化物8～30wt％，最好为18～27wt％；VIII族金属氧化 物4～10wt％，最好为4～8wt％；IA族金属元素0.1～5wt％，最好为0.5～ 3wt％。