[发明专利]电解液中所含的胶的浓度分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在电解液中少量存在的胶的浓度分析方法，特别 是涉及铜电解液中少量存在的胶的浓度分析方法。

背景技术

在利用电解精炼制造电解铜的过程或者制造电解铜箔的过程等 中所使用的电解液中，大多添加有微量的胶(也称为“明胶”)。因为 胶具有控制电解铜或电解铜箔的外观、机械强度、表面结晶的结构、 粗糙度等物性的作用。为了制得具有稳定品质的产品，管理电解液中 的胶浓度是很重要的。特别是在铜的电解精炼中，被称为永久性阴极 法(PC法)的阴极板使用不锈钢板并在其表面电镀铜的方式逐渐成 为主流，但由于采用PC法制造电解铜时需要对胶的浓度进行严格的 管理，因此胶的浓度管理越加重要。

但是，当电解液中胶的浓度低至ppm(或mg/L)等级时，难 以进行定量分析。而且，由于胶容易被电解液中所含的高浓度硫酸分 解成低分子量物质，因此存在以下问题：浓度分析工序繁杂；分析中 胶仍在分解，导致不能得到真实地反映电解液中所含的胶的现实浓度 的分析结果。

于是，至今提出了各种分析电解液中微量含有的胶的浓度的技 术，例如日本特开2001-337081号公报(专利文献1)中记载了采 用高效液相色谱法的分析方法。具体而言记载了下述方法：作为高效 液相色谱法的柱使用填充有体积排斥模式的填充剂的柱，分离上述电 解液中的胶和上述电解质成分，分离上述电解质成分并将含胶的液体 导入到填充有体积排斥模式的填充剂的另一柱中，根据胶的分子量或 分子量分布对其进行分离，然后把含有所分离的胶的液体导入到检测 器中，以测定胶或明胶的浓度或者分子量分布的方法。

根据该文献中记载的方法，不仅可以进行浓度分析，还可以进行 分子量的分析，因此是对于电解液中微量含有的胶进行分析的有效方 法。但是，根据该方法实施胶的浓度分析时，需要将两根分离柱串联 连接，在前段的柱和后段的柱的两者上设置检测器，利用6通切换阀 在适当的时间切换液体的流通，因此分析系统较为复杂。此外，由于 胶必须通过两根柱，因此在该期间胶可能会分解。

另外，该文献中记载了作为流动相使用硫酸和乙腈的混合液，但 使用乙腈时需要进行有机废液处理，因而具有工序复杂的问题。

[专利文献1]日本专利特开2001-337081号公报

发明内容

因此本发明的目的是提供一种可以抑制分析中胶的分解，而且更 加简单地分析电解液中的胶浓度的方法。

本发明人为了解决上述技术问题反复进行深入研究，结果发现如 果利用使用特定的流动相(洗脱液)和特定的固定相(柱)的高效液 相色谱法，则可以解决上述技术问题。

因此，本发明的一个方面是一种方法，其是采用高效液相色谱法 分析包含电解质成分的电解液中所含的胶的浓度的方法，其包括：

在洗脱液中注入电解液的工序，所述洗脱液为通过往碱金属或碱 土金属的磷酸盐水溶液中添加酸使pH值调节至5以下的洗脱液；

使注入了电解液的洗脱液通过排斥极限分子量为4000～6000的 分离柱，从而分离胶和电解质成分的工序；以及

利用检测器检测所分离的胶的工序。

本发明的胶的浓度分析方法的一个实施方式中，洗脱液的pH值 为2～4。

本发明的胶的浓度分析方法的另一实施方式中，洗脱液为磷酸二 氢钠和磷酸的混合水溶液。

本发明的胶的浓度分析方法的又一实施方式中，将电解液用水稀 释至1～5倍后再注入到洗脱液中。

本发明的胶的浓度分析方法的还一实施方式中，电解液稀释后在 0～30℃下保持，在满足该温度条件的状态下注入到洗脱液中。

本发明的胶的浓度分析方法的再一实施方式中，分离柱中使用的 填充剂为多孔质的亲水性乙烯基聚合物。

本发明的胶的浓度分析方法的进一步实施方式中，用吸光度检测 器检测胶，用标准加入法测定胶的浓度。

根据本发明，可以用一根分离柱完成等使分析系统简单化，因而 使分析操作变得简单，同时可以降低分析中胶分解的可能性。另外， 可以不使用如乙腈的有机物，因此洗脱液的制备简单，而且废液的处 理也较为简单。

附图说明

图1是表示本发明的分析系统的一例的流程图。

图2是例1中检测的电解液的测定图。

图3是图2中○内部分的放大图。

符号说明

11    洗脱液容器