[发明专利]用于具有改进的储存稳定性的PMMA增塑溶胶的喷雾干燥的聚合物

说明书

技术领域

本发明涉及基于通过添加增塑剂而增塑的PMMA聚合物组合物的 增塑溶胶，所述的PMMA聚合物组合物另外还包含交联性组分。

背景技术

增塑溶胶，即由塑料粒子或合成树脂粒子与适合的增塑剂或适合 的增塑剂混合物组成的两相体系，理论上可以由各种各样的塑料制 备，然而工业上最重要的应用至今仍限于少量的聚合物体系。由聚氯 乙烯与其他烯属不饱和单体形成的共聚物是已知的并得到广泛应用。 不利的是它们的氯含量，该氯在特定的条件下可能起侵蚀作用。所述 的增塑溶胶也以名称PVC-塑料、塑料溶胶、有机溶胶或塑性凝胶而 已知。(也参见Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry(乌尔曼工业化学大全)，第5版，第A21卷，第734-737 页，VCH 1992；Becker-Braun，Kunststoff-Handbuch(塑料手册)， 第2版，第2/2卷，第1077-1090页，C.Hanser 1986；H.F.Mark 等人编，Encyclopedia of Polymer Science & Engineering(聚合物 科学与工程大全)，第2版，增补卷，第568-643页， Wiley-Interscience 1989和Saechtling，Kunststoff Taschenbuch(塑料袖珍手册)，Carl Hanser Verlag，München，第 26版，(1995)第406页及后几页)。

基于甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物，所谓的PAMA 增塑溶胶，很成功地用于汽车领域的增塑溶胶。所述的增塑溶胶用作 粘合增塑溶胶、密封剂、焊接熔剂和底盘保护组合物以及地面铺层。 然而也自一段时间以来就有基于丙烯酸酯的增塑溶胶供实践使用(参 见DE-PS 934 498，FR-A 2,291,248)。最后提到的现有技术基于这 样的认识：需要一方面聚合物粒子的玻璃化转变温度Tg、粒子尺寸和 组成和另一方面特殊的增塑剂两者之间的协调一致用于制备工业上 可接受的PAMA增塑溶胶。

在此，定出的规则为，聚合物的玻璃化转变温度Tg越低，聚合 物的平均粒子尺寸应越大。使用的聚合物的平均粒子尺寸根据FR-A 必须在0.1μm和500μm之间，并应优选在0.3和20μm之间。提 出将悬浮聚合的和乳液聚合的丙烯酸类聚合物都作为合适的初级粒 子。

DE-A 25 43 542同样描述了粒子尺寸范围为0.1至200μm的 优选具有碱性共聚单体的PAMA-增塑溶胶，所述的增塑溶胶优选作为 乳液聚合物获得。特别优选的是0.1至20μm，尤其是最大为10μm 的粒子，然而根据该公开文献只可以通过乳液聚合来制备。在DE-A 27 72 752和29 49 954中提出了PAMA增塑溶胶的另一种变体。此处为 具有增塑剂相容性的核和较差增塑性的相容性的壳的核-壳聚合物。 在US-A 4,558,084中描述了基于由甲基丙烯酸甲酯与衣康酸或衣康 酸酐构成的共聚物的增塑溶胶，经证明其在电泳预处理过的金属表面 上具有特别好的粘附性。近期已提出基于PAMA-增塑溶胶的地面铺 层，其中应用纯聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为基体材料，所述的聚 甲基丙烯酸甲酯部分以乳液聚合物形式，部分以悬浮聚合物形式使用 (DE-A 39 03 669)。

如在EP-A 477 708中指出的那样，可以通过同时应用喷雾干燥 的聚合物分散体和在悬浮聚合中获得的成珠聚合产物，其中至少一种 为甲基丙烯酸甲酯共聚物，获得具有改进的产物品质和大的应用范围 的增塑溶胶。