[发明专利]含有氨基的聚酯

说明书

技术领域

本发明涉及被一个或多个多胺改性的聚酯，所述多胺具有至少一个 伯氨基和至少一个仲氨基，其制备方法以及其用途。

背景技术

聚酯是一类普遍的和多用途的聚合物，众多文献中都记载了其性质 和制备方法。聚酯或其起始原料与胺的反应同样是已知的。

US 5,672,676描述了熔融的二羧酸、二醇和二胺的反应。但是，其 仅仅使用了伯胺并且在终产物中没有可检测的胺。

WO 2003/078502描述了聚酯与含氮成分例如胺的反应。上述反应 涉及热塑性聚酯的改性，从而影响结晶温度和流变性。分析显示用于实 施例的乙二胺以酰胺形式完全嵌入。因此，在终产物中没有游离胺。

US 4,604,449描述了聚酯的氨解。其使用伯二胺或者氨基醇。但是 其中并未提到残存游离氨基或者耐储存性的程度。

氨基封端的聚酯也已被公开。US 5,525,683提供了具有离去基团的 羟基官能化聚酯以及随后使其与氨基醇反应。这生成了醚桥连的、氨基 封端的聚醚。该过程非常复杂，并且，此外，也未提到或测定终产物的 耐储存性。

DE 4244030描述了在烯性不饱和的聚酯结构单元中加入氨或者 胺。但是该方法限于实际上具有这些不饱和单元的那些聚酯。

虽然氨基封端的聚酯是涂料、粘合剂和印刷油墨(Druckfarbe)配 方的有用成分，但是它们通常具有如下缺点：第一个缺点在于制备，其 中高温导致变色的情况。第二个缺点在于上述产品的有限的存储稳定 性，因为游离氨基趋向于进攻仍残存酯基和在酰胺化情况下释放醇。

发明内容

因此，本发明的一个目的是制备氨基封端的聚酯，所述氨基封端的 聚酯不仅很少泛黄而且另外储存稳定。

已经令人惊讶地发现，聚酯可以与含有至少一个伯氨基和一个仲氨 基的多胺反应。如果温度保持在适度的水平，那么颜色和耐储存性都不 会遭受损失。

因此，本发明的第一主题是用一种或多种多胺改性的聚酯，所述多 胺具有至少一个伯氨基和至少一个仲氨基。在聚酯中优选每个多胺的伯 氨基具有该聚酯的至少两个酯基。

与现有技术中的聚酯相比，本发明的聚酯具有本质的优点，其储存 稳定。储存稳定的产品是那些在40℃下28天后与滴定可检测的胺的初 始水平相差不超过20％的产品。进一步，本发明的聚酯还在颜色方面是 储存稳定的。颜色方面下储存稳定的产品是那些变色为浅黄色但是不会 变色到褐色乃至黑色的产品。

本发明的聚酯是通过聚酯与一种或多种多胺反应获得的，所述多胺 具有至少一个伯氨基和至少一个仲氨基。根据本发明，该反应特别优选 在20-200℃温度下发生。该反应在1分钟至4周的时间内发生。反应过 程的目的是伯氨基与聚酯几乎完全反应，但是与此不同的是，仲氨基几 乎完全不与聚酯反应。总的来说，优选保证选择的聚酯与多胺的比率为 至少两个聚酯的酯基比一个多胺的伯氨基。

根据本发明使用的聚酯是可通过一种或多种二羧酸和一种或多种 二醇和/或多元醇的缩聚获得的。缩合在惰性气体氛围中、100至260℃ 温度下以常规方式通过熔融或者共沸操作进行，优选130至220℃，例如 在Methoden der Organischen Chemie(Houbeh-Weyl)；14/2卷，1至5、 21至23、40至44页，Georg Thieme Verlag，斯图加特，1963中，或者 在C.R.Martens，Alkyd Resins，51至59页，Reinhold Plastics Appl.Series， Reinhold Publishing Comp.，New York，1961中所描述的。

优选的用于制备聚酯的二羧酸可以是脂肪族的、环脂族的、芳族的 和/或杂环性质的。而且视需要，所述二羧酸可以被卤素原子取代和/或 是不饱和的。适当的二羧酸的例子包括琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二酸、间苯二酸、偏苯三酸、均苯四甲 酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢对苯二酸、二氯邻苯二甲 酸、四氯邻苯二甲酸、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸、戊二酸和1，4-环己烷 二羧酸和/或-如果可获得的话-它们的酐或者酯。