[发明专利]制备喷雾干燥的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的方法、其作为增塑溶胶的聚合物组分的用途

说明书

技术领域

本发明涉及具有可由此获得的增塑溶胶的改进的性能，尤其是改进的耐磨强度的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和由该增塑溶胶涂布的金属板，尤其是车身金属板。

背景技术

长期以来，由聚氯乙烯(PVC)构成的涂层和覆盖层由于其多方面的可使用性和其良好的使用性能在市场上发挥着突出的作用。PVC粉末在增塑剂中的分散体，所谓的增塑溶胶，多数在添加稳定剂和任选填料/颜料的条件下，以较大规模尤其是在热浸渍方法中用于涂覆，例如用于金属的腐蚀防护，用于纺织品和皮革的整饰，用于泡沫材料、粘结剂等(参见Savetnik，Plastisols andOrganosols(增塑溶胶与有机溶胶)，Van Nostrand，New York 1972；W.Becker和D.Braun，Kunststoff-Handbuch(塑料手册)(新版)第2/2卷，第1077页及后几页，Hanser Verlag 1986)。

增塑溶胶通常为两相体系，其中一种成分为塑料或塑料混合物(粘结剂)和第二种成分为适合的增塑剂。原则上可以考虑多种多样的塑料的粘结剂，然而只有非常少量的塑料用于工业应用。用于所述的目的的最重要的聚合物类别衍生自聚氯乙烯(PVC)。然而基于环境重要性的角度，使用PVC是有疑虑的。在燃烧情况下生成二噁英和与此相关的环境污染的危险也经常对于PVC的使用是禁止的。

由于所述的原因而尝试制备基于聚丙烯酸酯的增塑溶胶(参见DE-PS 034498、FR-A 2,291,248、EP 0 774 483 A2)。

EP 0 533 026( GmbH)描述了在电泳金属板上具有改进的粘附性的基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯的增塑溶胶体系，其中可凝胶化的组合物由具有2-12个碳原子的烷基取代基的单体，和酸酐构成。

没有陈述获得的增塑溶胶配制剂的耐磨强度。

DE 198 14 264(Degussa-Hüls AG)描述了改进的聚(甲基)丙烯酸酯增塑溶胶，其具有较好的储存稳定性、较高的断裂伸长率和较好的成膜性能。没有说明获得的增塑溶胶的耐磨强度。

EP 1 162 217(Mitsubishi Rayon Co.)描述了由直径为>250mm的初级粒子构成的聚甲基丙烯酸(烷基)酯增塑溶胶，其中初级粒子由核-壳粒子组成。所获得的增塑溶胶储存稳定，关于耐磨强度没有说明。

WO 01/21707(Mitsubishi Rayon Co.)描述了用于制备增塑溶胶的细分的聚合物。通过由氮吸附测定的0.6-20.0m²/g的比表面积来表征聚合物粒子。没有给出所获得的增塑溶胶的力学数据。

JP 82 95 850(Mitsubishi Rayon Co.)描述了具有梯度形结构的聚(甲基)丙烯酸酯增塑溶胶，其中不饱和羧酸的浓度和所述与增塑剂不相容的单体的浓度由核至壳增长。没有给出增塑溶胶的力学数据。

JP 11-07 6855(Mitsubishi Rayon Co.)描述了具有官能团的核-壳聚合物。所述的核-壳聚合物的官能团能够在凝胶形成温度(约200℃)下与有机低分子化合物的其他官能团反应。没有报告增塑溶胶薄膜的机械性能。

发明内容

目的

这样本发明的目的在于，从已知的增塑溶胶配制剂出发，开发对增塑溶胶应用适合的聚合物或聚合物混合物(粘结剂)，其在增塑溶胶中具有改进的机械性能，如例如改进的耐磨强度和在打底漆的车身金属板上的改进的粘附性。

目的的实现：

通过由聚合物A和B形成的聚合物混合物实现了所述的目的。聚合物A和B可以具有核-壳1-壳2结构或核-壳1-壳2-壳3结构或梯度形粒子结构。梯度形粒子结构是指，从用于核聚合的单体混合物中的单体的特定浓度出发，所述单体混合物中单体的浓度随着粒子半径变化，所述的粒子可以推想为近似球形。

浓度改变可以是所涉及的单体的浓度增加或浓度降低。

在三阶段乳液聚合物的情况下，聚合物粒子由一个核、第一壳和第二壳组成。

聚合物A的核由具有以下单体组成的聚合物构成：

KAa)基于所述核材料计10-50质量％的衍生自(甲基)丙烯酸的饱和酯的(甲基)丙烯酸酯，

式I

其中：

R¹＝H₁ CH₃