[发明专利]纤维素生物质的直接液化方法有效
申请号: | 200810131404.9 | 申请日: | 2008-06-30 |
公开(公告)号: | CN101619227A | 公开(公告)日: | 2010-01-06 |
发明(设计)人: | 朱作霖;孙萌;叶红平;苏春高 | 申请(专利权)人: | 淮北中润生物能源技术开发有限公司;美国升阳制药公司 |
主分类号: | C10G3/00 | 分类号: | C10G3/00;B01J23/54 |
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地址: | 235000安徽省淮北市*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 纤维素 生物 直接 液化 方法 | ||
1.一种纤维素生物质直接液化的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(a)提供一混合物,所述的混合物包括纤维素生物质、催化剂和任选 的极性溶剂;
其中,所述的催化剂是第一催化剂和第二催化剂构成的组合催化剂;
所述的第一催化剂是:碱金属的氢氧化物、碱土金属的氢氧化物、碱 金属的氧化物、碱土金属的氧化物;
所述的第二催化剂是:过渡金属的氧化物、过渡金属的硫化物、过渡 金属的双金属盐、蒽醌;
附件条件是,当混合物中来自纤维素生物质的水含量大于6%(w/w)时 ,混合物不含有极性溶剂;
所述混合物中,第一催化剂的含量为纤维素生物质干重的0.1%-100%, 第二催化剂的含量为纤维素生物质干重的0.01%-100%;
(b)在液化条件下,对所述混合物进行直接液化,从而获得液化产物 ;
所述的液化条件是指在压力反应釜中进行;使用氢气,并且氢气的起 始压力在2-300个大气压;液化的反应温度为50-600oC。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(a)包括:先混合纤维 素生物质和极性溶剂,然后添加催化剂形成混合物。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的纤维素生物质是:新鲜 的纤维素生物质,或者是干燥的纤维素生物质。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的纤维素生物质是以下各 种纤维素生物质或混合物:
硬木、软木、树皮、树叶、树根、藤条、野草、竹子或水生植物;
林、蔬菜与水果加工业的含纤维素的下脚料、各种动物的粪便、和中 药加工产业的含纤维素的下脚料;
农作物的废弃物玉米秸秆、高粱秸秆、麦秸、豆秸、油菜秸、花生秧 、薯类的秧、草本水果秧和棉花秸。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述的极性溶剂包括:醇溶剂和酚溶剂、丙酮、甲乙酮、苯甲醛、离 子液体和水或其组合;
所述的离子液体是: 由含氮、磷的有机阳离子和无机阴离子组成的液 体,阳离子包括烷基铵盐、烷基磷酸盐,阴离子是卤素离子、AlCl4-和含氟、含磷、含硫的多种离子BF4-、PF6-、CF3SO3-。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于:所述的醇溶剂是:碳醇、硫醇 或硅醇;所述的酚溶剂是:苯酚、单甲基苯酚、双甲基苯酚、三甲基 苯酚或甲氧基苯酚。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的醇溶剂是碳醇。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的碳醇是甲醇、乙醇、丙 醇、乙二醇、丙三醇、丁醇。
9.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的酚溶剂是苯酚。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述的碱金属的氢氧化物包括:氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或其 组合;
所述的碱土金属的氢氧化物包括:氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、 氢氧化锶、氢氧化钡或其组合;
所述的碱金属的氧化物包括:氧化锂、氧化钠、氧化钾;碱土金属的 氧化物氧化铍、氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡或其组合;
所述的过渡金属的氧化物包括:氧化铁、氧化钌、氧化锇、氧化铜、 氧化锡、氧化镍、氧化钯、氧化铂、氧化钴、氧化铑、氧化铱、氧化 铬、氧化钼、氧化钨或其组合;
所述的过渡金属的硫化物包括:硫化铁、硫化铜、硫化锡、硫化钌、 硫化锇、硫化钴、硫化镍、硫化钯、硫化铂、硫化铑、硫化铬、硫化 钼、硫化钨或其组合;
所述的过渡金属的双金属盐包括:亚铬酸铜、亚铬酸铁或其组合。
11.如权利要求1所述的方法,其特征在于:液化的反应温度为100-500℃ 。
12.如权利要求11所述的方法,其特征在于:液化的反应温度为150-400℃ 。
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