[发明专利]无邻苯二甲酸酯的异氰脲酸酯制品

说明书

本发明涉及新颖的由包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯和无邻 苯二甲酸酯的增塑剂构成的低单体含量、低粘度的制品，涉及它们 作为基于增塑聚氯乙烯(PVC)的涂层组合物的助黏附剂的用途，并 且还涉及涂层和涂敷的基质。

人们已知，可以通过向增塑PVC中添加包含异氰酸酯基团的 助黏附剂来改善增塑PVC在基质上的黏附能力。例如当打算生产 有PVC覆盖物的合成纺织材料时，这种类型的改善的黏附能力是 很重要的。作为助黏附剂，优选使用异氰脲酸酯，它包含异氰酸酯 基团并且可以通过低聚反应，尤其是三聚反应从二异氰酸酯制备而 得。最适用于此目的的二异氰酸酯是商业上容易获得的异构二异氰 酰甲苯(甲苯二异氰酸酯)(TDI)的混合物，其主要由2，4-二异氰酰 甲苯(2，4-TDI)和2，6-二异氰酰甲苯(2，6-TDI)组成。它们可以容易地 几乎完全反应以产生包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯。几乎完全反 应是必要的，因为操作者安全和产品安全要求在助黏附剂制备中二 异氰酸酯的残留含量保持低于按重量计1.0％。二异氰酰二苯甲烷 (MDI)同样容易获得但是比TDI更不适宜并且更难以三聚化，从而 可以导致不希望的二异氰酸酯的高残留含量。此外，基于MDI的 包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯呈现出较差的溶解性并且具有结 晶倾向。

当包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯在增塑剂中以溶液的形式 使用时，它们作为助黏附剂尤其容易处理。在一种实际方法中，包 含异氰酸酯基团并且衍生自TDI的异氰脲酸酯同样在用作溶剂的 增塑剂中制备。例如DE 2419016A1描述了这些助黏附剂和包含 增塑剂的助黏附剂制品，以及它们的制备和它们的用途。

增塑剂物质在与本质上硬而脆的PVC混合时得到一种柔软的、 强韧的被称作增塑PVC的材料。已知增塑剂的实例是邻苯二甲酸、 己二酸或苯甲酸的酯类。增塑的PVC可以包含大量的这些增塑剂， 有时按增塑PVC的重量计高于50％。在使用条件下，该增塑剂可 以在表面分离或转移到相邻材料中。因此，增塑PVC的使用造成 人员和环境被增塑剂污染的危险。鉴于这些问题，对于所用的增塑 剂日益增长的需求是，对于人类而言，它们是无害的并且不是生物 累积性的。

根据欧盟指令(European Union Directive)2005/84/EG，增塑 剂邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二丁酯以及邻苯二甲 酸苄丁酯不能再用于玩具或婴儿产品中，并且增塑剂邻苯二甲酸二 异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二正辛酯不能再用于可 以放置在儿童口中的玩具或婴儿产品。鉴于这些限制，对此许多消 费者可能焦虑并且难以理解，许多生产商正在着手在增塑PVC的 生产中整体消除含有邻苯二甲酸酯的增塑剂。因此，存在对于无邻 苯二甲酸酯的增塑剂的需求，就加工性能和使用性能来说，它们可 以达到含有邻苯二甲酸酯的增塑剂的性能水平。

对于本发明的目的，无邻苯二甲酸酯的增塑剂是不包含邻苯二 甲酸二烷基酯的增塑剂，尤其是包含按重量计少于0.1％的邻苯二甲 酸二烷基酯的增塑剂。

消除含邻苯二甲酸酯的增塑剂现在也是对包含增塑剂的助黏 附剂制品提出的一个要求，尤其是对于敏感的应用，如玩具或婴儿 产品。因此，大量需要这样的助黏附剂制品，其不包含邻苯二甲酸 酯，但是仍然具有先有技术的含有邻苯二甲酸酯的助黏附剂制品的 良好黏附性能。为了良好的加工性能，进一步的要求是，这些制品 是澄清的并且没有固体，不包含挥发性溶剂并且在23℃时具有小 于30000mPas的粘度。二异氰酸酯的残留含量要小于按重量计 1.0％。迄今为止，在先有技术中，还没有所有这些产品性能的组合 的任何说明。

例如，在WO 200570984A1中描述的并且基于邻苯二甲酸二 异壬酯的助黏附剂制品不再适合于敏感的应用。DE 2551634A1和 EP 1378529A1声称，包含异氰酸酯基团并适合作为助黏附剂以及 基于TDI的异氰脲酸酯可以在任何所希望的溶剂中制备，其中包括 无邻苯二甲酸酯的增塑剂。然而，以下陈述的比较实例表明，所有 无邻苯二甲酸酯的增塑剂都导致满足所描述的要求的助黏附剂制 品肯定是不正确的。DE 3041732A1描述了作为助黏附剂，包含异 氰酸酯基团但它们是从MDI的异氰脲酸酯制备的适宜溶液。由于 上述理由，这些溶液是不适宜的。