[发明专利]一种纤维增强无机物掺杂交联含氟离子交换膜有效
申请号: | 200810138424.9 | 申请日: | 2008-07-22 |
公开(公告)号: | CN101348574A | 公开(公告)日: | 2009-01-21 |
发明(设计)人: | 张永明;王军;唐军柯;王汉利 | 申请(专利权)人: | 山东东岳神舟新材料有限公司 |
主分类号: | C08J5/22 | 分类号: | C08J5/22;H01M8/10;H01M2/16 |
代理公司: | 济南金迪知识产权代理有限公司 | 代理人: | 赵会祥 |
地址: | 2564*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 纤维 增强 无机物 掺杂 交联 离子交换 | ||
1.一种纤维增强无机物掺杂交联含氟离子交换膜,其特征是:此膜具有交联网络结构,以离子交换基当量为600~1300的含氟离子交换树脂为基体,添加作为增强物的纤维并掺杂无机物而成,电导率40-150ms/cm,拉伸强度10-60MPa;
所述含氟离子交换树脂是由含氟烯烃、一种或几种含功能基团的含氟烯单体、和一种或几种含交联位点的含氟烯单体共聚形成,或上述共聚物的混合物;
所述含氟烯烃选自:四氟乙烯,三氟氯乙烯,三氟乙烯,六氟丙烯,和/或偏氟乙烯中的一种或几种,
所述含功能基团的含氟烯单体选自如下式(VI)、(VII)或(VIII)所示的结构中的一种或几种:
Rf3CF=CF(CF2)dY2
(VII)
其中,a,b,c为0~1的整数,但不可同时为零;
d为0~5的整数
n为0或1;
Rf1,Rf2和Rf3分别选自全氟烷基或氟氯烷基;
X选自F,Cl,Br,或I;
Y1,Y2,Y3选自SO2M、COOR3、或PO(OR4)(OR5),其中:
M选自F、Cl、OR’、NR1R2;R’选自甲基、乙基、丙基、H、Na、Li、K或铵根;R1和R2分别选自H、甲基、乙基或丙基;R3选自H、Na、Li、K、铵根、甲基、乙基或丙基;R4,R5选自H、Na、Li、K、铵根、甲基、乙基或丙基;
所述的含交联位点的含氟烯单体选自如下式(IX)、或(X)所示的结构中的一种或几种:
F2C==CFRf4Y4
(IX)
其中,Y4,Y5可以分别选自Cl、Br、I或CN;
a’,b’,c’分别为0或1,但a’+b’+c’≠0;
X1选自F,Cl,Br或I;
n’为0或1;
Rf4选自全氟亚烷基、Rf5、Rf6分别选自全氟烷基,
所述的交联网络结构选自如下式(I)、(II)、(III)、(IV)和/或(V)所示的结构中的一种或几种:
其中,G1=CF2或O,G2=CF2或O,Rf是C2-C60全氟碳链;
其中,R为亚甲基或全氟亚甲基,n为0~10的整数;
作为增强物的纤维选自玻璃纤维、氟碳聚合物纤维、陶瓷纤维、或矿物纤维、中的一种或几种;所述的玻璃纤维选自耐碱玻璃纤维、或无碱玻璃纤维;所述的氟碳聚合物纤维选自如聚四氟乙烯纤维、聚全氟乙丙烯纤维、或聚全氟丙基乙烯基醚纤维;所述的陶瓷纤维选自天然焦宝石纤维、或硅酸铝纤维;所述的矿物纤维选自石英纤维、碳化硅纤维、或玄武岩纤维;
所述的增强纤维的直径为0.005μm~50μm,长度为0.05μm~300mm;纤维与含氟离子交换树脂的质量比为0.1~100∶100;
无机掺杂物选自:SiO2、ZrO2、TiO2、BPO4、Zr3(PO4)4、Zr(HPO4)2、H3PW12O40、CsHSO4、CsH2PO4、H-丝光沸石、H-蒙脱石、HZr2(PO4)3、Ce(HPO4)2、Ti(HPO4)2和/或Zr2H(P3O10)2中的一种或几种;无机掺杂物质与含氟离子交换树脂的质量比为0.1~100∶100;所添加的无机掺杂物的粒径为0.005~50μm。
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