[发明专利]一种纤维增强无机物掺杂交联含氟离子交换膜有效

专利信息
申请号: 200810138424.9 申请日: 2008-07-22
公开(公告)号: CN101348574A 公开(公告)日: 2009-01-21
发明(设计)人: 张永明;王军;唐军柯;王汉利 申请(专利权)人: 山东东岳神舟新材料有限公司
主分类号: C08J5/22 分类号: C08J5/22;H01M8/10;H01M2/16
代理公司: 济南金迪知识产权代理有限公司 代理人: 赵会祥
地址: 2564*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 纤维 增强 无机物 掺杂 交联 离子交换
【权利要求书】:

1.一种纤维增强无机物掺杂交联含氟离子交换膜,其特征是:此膜具有交联网络结构,以离子交换基当量为600~1300的含氟离子交换树脂为基体,添加作为增强物的纤维并掺杂无机物而成,电导率40-150ms/cm,拉伸强度10-60MPa;

所述含氟离子交换树脂是由含氟烯烃、一种或几种含功能基团的含氟烯单体、和一种或几种含交联位点的含氟烯单体共聚形成,或上述共聚物的混合物;

所述含氟烯烃选自:四氟乙烯,三氟氯乙烯,三氟乙烯,六氟丙烯,和/或偏氟乙烯中的一种或几种,

所述含功能基团的含氟烯单体选自如下式(VI)、(VII)或(VIII)所示的结构中的一种或几种:

Rf3CF=CF(CF2)dY2

(VII)

其中,a,b,c为0~1的整数,但不可同时为零;

d为0~5的整数

n为0或1;

Rf1,Rf2和Rf3分别选自全氟烷基或氟氯烷基;

X选自F,Cl,Br,或I;

Y1,Y2,Y3选自SO2M、COOR3、或PO(OR4)(OR5),其中:

M选自F、Cl、OR’、NR1R2;R’选自甲基、乙基、丙基、H、Na、Li、K或铵根;R1和R2分别选自H、甲基、乙基或丙基;R3选自H、Na、Li、K、铵根、甲基、乙基或丙基;R4,R5选自H、Na、Li、K、铵根、甲基、乙基或丙基;

所述的含交联位点的含氟烯单体选自如下式(IX)、或(X)所示的结构中的一种或几种:

F2C==CFRf4Y4

(IX)

其中,Y4,Y5可以分别选自Cl、Br、I或CN;

a’,b’,c’分别为0或1,但a’+b’+c’≠0;

X1选自F,Cl,Br或I;

n’为0或1;

Rf4选自全氟亚烷基、Rf5、Rf6分别选自全氟烷基, 

所述的交联网络结构选自如下式(I)、(II)、(III)、(IV)和/或(V)所示的结构中的一种或几种:

其中,G1=CF2或O,G2=CF2或O,Rf是C2-C60全氟碳链;

其中,R为亚甲基或全氟亚甲基,n为0~10的整数;

作为增强物的纤维选自玻璃纤维、氟碳聚合物纤维、陶瓷纤维、或矿物纤维、中的一种或几种;所述的玻璃纤维选自耐碱玻璃纤维、或无碱玻璃纤维;所述的氟碳聚合物纤维选自如聚四氟乙烯纤维、聚全氟乙丙烯纤维、或聚全氟丙基乙烯基醚纤维;所述的陶瓷纤维选自天然焦宝石纤维、或硅酸铝纤维;所述的矿物纤维选自石英纤维、碳化硅纤维、或玄武岩纤维;

所述的增强纤维的直径为0.005μm~50μm,长度为0.05μm~300mm;纤维与含氟离子交换树脂的质量比为0.1~100∶100;

无机掺杂物选自:SiO2、ZrO2、TiO2、BPO4、Zr3(PO4)4、Zr(HPO4)2、H3PW12O40、CsHSO4、CsH2PO4、H-丝光沸石、H-蒙脱石、HZr2(PO4)3、Ce(HPO4)2、Ti(HPO4)2和/或Zr2H(P3O10)2中的一种或几种;无机掺杂物质与含氟离子交换树脂的质量比为0.1~100∶100;所添加的无机掺杂物的粒径为0.005~50μm。

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