[发明专利]具有杀虫、杀菌活性的肟醚甲氧丙烯酸酯类化合物

说明书

技术领域

本发明涉及具有杀虫、杀菌生物活性的肟醚甲氧丙烯酸酯类化合物。

背景技术

虫害、病害的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时虫害、病害的防治在林、牧、 副、渔以及公共卫生中也很重要。虽然市场上已有很多害虫、病菌防治剂，但是由于市场的 不断扩大以及害虫、病菌的抗性、药物的使用寿命等问题和人们对环境日益重视，需要科学 家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济和具有不同作用方式的杀虫、杀菌剂品种。

帝国化学工业公司(Imperial Chemical Industries PLC)在EP472300A中公开了杀菌活性 的式i的肟醚甲氧丙烯酸酯类化合物，式i中R¹、R²是各种取代的芳基、烷基等；并从中发 现了式ii所示的肟菌酯(trifloxystrobin)新杀菌剂。

本领域的研究人员都知道，甲氧丙烯酸酯类化合物是一类具有杀菌活性的化合物，通过 研究与开发，现已有诸如嘧菌酯(azoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌酯 (kresoxin-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(ZA-1963)、唑菌酯(pyraclostrobin) 等共十多个该类化合物被开发为商品化的杀菌剂，并有诸如嘧菌酯、肟菌酯等多个品种成为 杀菌剂市场的杰出品种；本领域的研究人员还知道，有关甲氧丙烯酸酯类化合物，有很多专 利报道，但这些专利报道基本是涉及其杀菌生物活性；至今，只有一个甲氧丙烯酸酯类化合 物作为杀螨活性化合物被开发为杀螨剂即嘧螨酯(pyraclostrobin)；尽管也有具有杀虫活性的 甲氧丙烯酸酯类化合物的报道，但目前还没有杀虫活性的甲氧丙烯酸酯类化合物被研究开发 为商品化杀虫剂品种。

为设计并合成具有杀虫生物活性的新化合物，我们将烷氧基、烷硫基、烷胺基引入肟醚 甲氧丙烯酸酯类化合物中，设计并合成未见文献报道的具有式(I)所示的具有杀虫活性和/ 或杀菌活性的肟醚甲氧丙烯酸酯类化合物。

发明内容

本发明提供了式(I)所示的肟醚甲氧丙烯酸酯化合物及其所有的几何异构体：

其中：

R¹是4-三氟甲氧基苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，3-二氯苯基、4-氟苯基、 4-三氟甲基苯基、1-甲基-3-苯基-5-氯-吡唑-4-基；

ZR²是C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃烷硫基、C₁-C₃烷基胺基、氰基；

X是CH或N；

当R¹是4-三氟甲氧基苯基时，ZR²还包括H；

当R¹是3，4-二氯苯基时，ZR²还包括NH₂；

R¹是4-三氟甲基苯基时，ZR²不包括甲硫基。

本发明的式(I)所示的化合物，由于R²中碳—碳双键连接不同的取代基而可以形成几 何异构体(分别以Z和E来表示不同的构型)，本发明包括Z型异构体和E型异构体以及它们 任何比例的混合物。

鉴于化合物的经济性和生物活性，本发明优选的化合物是：

式(I)化合物中R¹是3，4-二氯苯基；ZR²是C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃烷硫基、C₁-C₃烷基 胺基；X是CH；

式(I)化合物中R¹是4-三氟甲氧基苯基；ZR²是C₁-C₃烷硫基、C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃烷基胺基、氰基；X是CH、N；