[发明专利]包含螺二芴单元的共轭聚合物及其应用

说明书

本专利申请是申请日为2002年8月29日、申请号为02817358.9的中国国家专利申请的分案申请。

技术领域

本专利申请涉及新型的共轭聚合物及其在光电装置中的应用，优选在例如基于聚合物有机发光二极管的显示器中的应用。

背景技术

对基于聚合物(有机)发光二极管(PLEDs)的显示器和发光元件的商业化已经进行了约10年的广泛研究。该开发是以EP423,283(WO90/13148)公开的基础开发为基础而完成的。与已被引入市场的低分子量有机发光二极管(OLEDs)相比，正如市售的由Pioneer生产的带有“有机显示器”的车载收音机所表明的，PLEDs仍未引入市场。仍需对这些显示器进行重大的改进以使其具有真正的竞争力或明显优于目前占领市场的液晶显示器(LCDs)。

EP-A-0423283、EP-A-0443861、WO 98/27136、EP-A-1025183和WO 99/24526公开了聚亚芳基亚乙烯基衍生物作为共轭聚合物发射体。

EP-A-0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/22026和WO 00/46321公开了聚芴衍生物作为共轭聚合物发射体。

EP-A-0707020和EP-A-0894107公开了聚螺二芴衍生物作为共轭聚合物发射体。

对于本发明的目的，共轭聚合物是主链上主要包含sp²杂化碳原子的聚合物，所述碳原子也可被适当的杂原子置换，这相当于主链上的双键和单键交替存在。“主要”是指导致共轭断裂的自然存在的缺陷不会使术语“共轭聚合物”失效。然而，该术语不包括那些含有相对大量的被有意引入的非共轭片段的聚合物。此外，对于本发明的目的，当主链中存在例如芳胺单元和/或特定的杂环(即，通过N、O或S原子的共轭)和/或有机金属络合物(即，通过金属原子的共轭)时，也可类似地使用术语“共轭的”。相比之下，诸如简单的(硫)醚桥、酯键、酰胺键或酰亚胺键单元也被清楚地定义为是非共轭片段。

在上述专利申请或专利中公开了PLEDs的一般结构，其在下文也有更详细的描述。另外的明确表达(如被动矩阵寻址、主动矩阵寻址)对于本专利申请的进一步描述同样是已知的但不是至关重要的。

目前，正在评价基于PLEDs的单色和多色或全色显示器的商业化。虽然可以通过简单的涂布技术(如刮刀涂布、旋转涂布)生产单色显示器，但是多色和全色显示器元件将极可能需要使用印刷方法(如喷墨印刷、胶版印刷、凹版印刷法、丝网印刷法)。然而，所有这些方法都需要使用可溶性聚合物。

上述专利申请公开的一些共轭聚合物对于上述应用显示良好的性能。

重要性能具体如下：

●当在PLEDs中使用时，具有高的发光效率和能量斜率。

●当在PLEDs中使用时，具有长的工作寿命。

●低的工作电压。

●当在PLEDs中使用时以及被引入到相应的装置之前，具有良好的储存稳定性。

●在有机溶剂中具有良好的溶解性，从而使得完全有可能使用适当的涂布方法。

●合理的可获得性，从而有可能实现大量生产的产品的经济使用。

●得到各种颜色的能力，从而有可能制造全色显示器。

本发明人意外地发现一种改进的、进一步开发的新型种类的共轭聚合物，其具有非常良好的性能，优于上述现有技术的聚合物。这些聚合物及其在PLEDs中的应用是本发明的主要内容。

发明内容

本发明提供一种共轭聚合物，其包括下式(I)的单元和一个或多个选自如下组的单元：

组1：能显著增加聚合物的空穴注入或传输性质的单元；

组2：能显著增加聚合物的电子注入或传输性质的单元；

组3：包含组1和组2的个别单元的组合的单元；

组4：改变发光特性以得到磷光而不是荧光的单元；

其中符号和下标具有以下含义：

X在每次出现时是相同的或不同的，在各种情况下为CH、CR¹或N；

Z在每次出现时是相同的或不同的，在各种情况下为化学单键，CR³R⁴基团、-CR³R⁴-CR³R⁴-基团、-CR³＝CR⁴-基团、O、S、N-R⁵、C＝O、C＝CR³R⁴或SiR³R⁴；