[发明专利]一种制备4-氯-2-硝基苯酚的方法

说明书

技术领域

本发明属于医药中间体、染料中间体的制备方法，特别是涉及4-氯-2-硝基苯酚的制备方法。

背景技术

4-氯-2-硝基苯酚是生产医药及染料、激光打印材料的一支重要中间体，主要用于合成治疗神经痛的药物-氯唑刹腙、生产媒介染料及用于激光打印材料的电荷调节剂，使用该产品经过加氢还原就能进一步合成上述产品，由于该产品的特殊用途，因此对该产品的品质要求极高，目前生产中的制备方法制备的产品纯度低、杂质多，不能满足生产高品质产品的需要。本发明发现一种能够使得产品品质得到提升的制备方法，不仅能够满足生产中对该产品质量的要求，同时还能够减少未反应物对生态的破坏。

例如目前的一个4-氯-2-硝基苯酚的制备如下：

1、水解

在3000L的水解罐内加水2100L，加入浓度为75-80g/L的NaOH溶液(其中NaOH固体202Kg)，然后加入400Kg的2，5-二氯硝基苯，密封反应器，搅拌并升温，在1-1.5小时内升温至130-136℃反应完毕，压入结晶蒸馏罐。

2、蒸馏

将结晶蒸馏罐升温至100-105℃，当回流物中没有2，5-二氯硝基苯时停止蒸馏该蒸馏时间一般为2-2.5小时。

3、结晶

蒸馏结束后，将蒸馏罐内补水500L，在80-90℃加入工业盐300Kg使其相对密度为1.18-1.20(此密度在25℃测量)，然后降温至25℃过滤，得4-氯-2-硝基苯酚钠滤饼。

4、中和

将上述滤饼打浆，加入盐酸至pH＝5-5.5，得4-氯-2-硝基苯酚。

5、抽滤

将物料降温至25℃，抽滤，得滤饼包装。

这个工艺由于2，5-二氯硝基苯反应不完全，水解10个小时后液相色谱分析中显示2，5-二氯硝基苯的含量达到3-5％，只能依靠2个小时以上的蒸馏除掉未反应的2，5-二氯硝基苯，浪费大量的能源，影响了品质和收率，在结晶工序中还要加入工业盐，增加了成本，污染了生态，该工艺的收率仅为84-85％。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服合成过程中反应不完全的2，5-二氯硝基苯物的产生。本发明对现有制备方法的改进在于提高水解反应温度，这使得反应的产率提高。

本发明提供了一种制备4-氯-2-硝基苯酚的方法，该方法包括2，5-二氯硝基苯的水解、浓缩结晶、精制、中和、甩干和包装步骤，其特征在于2，5-二氯硝基苯的水解反应温度控制在140～150℃，保温反应8-12小时。

上述制备4-氯-2-硝基苯酚的方法中，(a)步骤中控制反应温度优选为142-148℃，保持反应9-11小时，特别优选是反应温度为144-146℃，保持反应在10小时。

更加具体的是，本发明提供了一种制备4-氯-2-硝基苯酚的改进方法，该方法包括如下步骤：

(a)水解：在水解罐内溶解固体氢氧化钠，然后加入2，5-二氯硝基苯，密封反应罐，用夹套蒸汽升温至142-148℃，反应压力0.25-0.30mpa，保温反应8-12小时。

(b)浓缩结晶：水解反应结束后，将反应物压入浓缩结晶罐依次搅拌、蒸馏、降温，得到4-氯-2-硝基苯酚钠红色结晶。

(c)精制：在加入底水的精制罐内加入4-氯-2-硝基苯酚钠结晶溶解，加入活性炭，加热到60-90℃使结晶溶解，然后搅拌20-50分钟，然后密封精制罐，压缩空气将4-氯-2-硝基苯酚钠溶液压入压滤机脱掉活性炭，将滤液收集于中和罐。

(d)将中和罐中的4-氯-2-硝基苯酚钠溶液降温至25-30℃加入工业盐酸，调pH＝5-5.5淡黄色4-氯-2-硝基苯酚淡黄色结晶析出。

(e)甩干、包装：将4-氯-2-硝基苯酚结晶用离心甩干机甩干后包装。

本发明提供的上述方法中，(c)步骤中加入活性碳的量可以依据反应过程溶液的脱色情况而定，一般情况下加入活性碳的量为4-氯-2-硝基苯酚钠溶液体积的0.1-2.0‰，优选为0.5-1.5‰，特别优选是1‰，其中搅拌的时间优选为30分钟，加热到80-90℃，特别优选为85-87℃。

更具体地，本发明提供了一种如下制备的方法

(a)水解：在30001的水解罐内加水25001开动搅拌，投固体氢氧化钠1922Kg再投入2，5-二氯硝基苯392Kg密封反应罐，用夹套蒸汽升温至142-148℃反应压力0.25-0.30mpa，保温反应9.5-11小时；