[发明专利]从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺

权利要求书

1.从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺，其特征为采用Pt-固体酸复合催化剂，其 工艺步骤如下：

第一步，将Pt-固体酸复合催化剂、硝基苯、表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和溶剂 水放入高压反应釜中，其质量配比为催化剂∶硝基苯∶十六烷基三甲基溴化铵∶水＝0.5～ 5∶1～10∶0.01∶50；

第二步，在上述高压反应釜中，以N₂置换空气8～12分钟后，通入H₂，至氢气分压为0.1～ 1.0MPa，反应温度为80～200℃，反应1～10小时；

第三步，第二步的反应结束后，趁热将反应液过滤，滤饼经乙醇和水洗涤后以备重新循 环使用，滤液经减压蒸馏使其体积减少60％后，冷却至0℃，析出结晶，过滤，得到产品对 氨基苯酚；

其中，使用的Pt-固体酸复合催化剂为固体酸和金属Pt催化剂的复合体，金属Pt为复合 催化剂总质量的0.001％～0.2％，是以金属Pt催化剂与固体酸机械混合而成；或者采用等体 积浸渍法将Pt直接负载在固体酸上，或者是前面两种方法制得并使用过的催化剂经洗涤后得 到的固体产物；

其中使用的固体酸为磷酸硅铝分子筛、金属杂原子磷酸铝或金属杂原子磷酸硅铝分子筛， 金属Pt催化剂为等体积浸渍法制备的负载型Pt/C、Pt/SiO₂或Pt/AL₂O₃。

2.如权利要求1中从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺，其特征为其中使用的Pt- 固体酸复合催化剂的制备方法包括以下步骤：

第一步，固体酸催化剂的合成：以磷酸为磷源，铝源为拟薄水铝石或异丙醇铝，硅源为 正硅酸乙酯、硅溶胶或微硅粉，金属杂原子以金属有机或无机盐的形式加入，金属为锰、镁、 锌、铁或钴；模板剂为二乙胺、三乙胺、二正丙胺、三正丙胺或二乙氨基乙醇中的一种；其 中摩尔比为铝源∶磷酸∶硅源∶金属盐∶氢氟酸∶模板剂∶水＝1.0∶1.0～1.5∶0～3.0∶0～1.0∶ 0～2.0∶2～5∶50～100，按以上配比分别取各原料并搅拌均匀后，倒入带有聚四氟乙烯内衬 的不锈钢高压反应釜内，于150～280℃晶化5～72小时，快速冷却至室温后，经洗涤、烘干 后得到分子筛原粉，将原粉于400～700℃焙烧5～10小时得到所需要的固体酸；

上面摩尔比中，铝源以Al₂O₃计，磷酸以P₂O₅计，硅源以SiO₂计，金属盐以金属离子计； 金属盐的值为0时，指固体酸为磷酸硅铝分子筛；硅源的值为0时，指固体酸为金属杂原子 磷酸铝分子筛；金属盐和硅源值均不为0时，指固体酸为金属杂原子磷酸硅铝分子筛；

第二步，Pt-固体酸复合催化剂的合成，为下列两种方法之一：

方法一：将金属Pt催化剂与上步得到的固体酸，按照金属Pt为复合催化剂总质量的 0.001％～0.2％的比例机械混合，其中金属Pt催化剂为等体积浸渍法制备的负载型Pt/C、 Pt/SiO₂或Pt/AL₂O₃；

方法二：采用等体积浸渍法将Pt直接负载在固体酸上，金属Pt在复合催化剂中含量为 0.001％～0.2％。