[发明专利]一种由对硝基苯甲酸制备对氨基苯甲酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机酸的制备方法，具体地说，是涉及一种对氨基苯甲酸的制备方 法。

背景技术

对氨基苯甲酸(PABA)是一种黄色结晶化合物，其可溶于水、乙醇和乙醚中。PABA 是一种重要的有机合成原料，尤其是作为医药中间体的作用更为重要。它是合成非甾体 抗炎药联苯乙酸的重要中间体。联苯乙酸具有强消炎镇痛作用和良好的透皮性能，对治 疗关节疾病和肌肉疼痛具有速效、高效和安全性等特点。除此之外，如合成补血剂叶酸 (维生素BC)、促凝血药—对羧基苄胺，对氨基苯甲酸的各种酯及其衍生物是广泛应用的 麻醉剂，它可以缓解几种因红血球缺乏而导致的贫血、病毒性贫血、口炎性腹泻和怀孕 期贫血等病症。此外，还用于合成治疗佝偻病、风湿病、关节炎、结核病的药物。和青 霉素或链霉素配合使用能提高抑菌作用。还能用作防晒剂、毛发生长剂和树脂改性剂。 但由于该化合物工业生产中的“三废”无法处理，或设备腐蚀严重等原因，而影响了产 量。

以对硝基苯甲酸为原料生产对氨基苯甲酸具有较高的经济附加值，是对硝基苯甲酸 进行深加工的较好途径。目前主要由两种生产方法，即铁粉还原法和催化加氢法。铁粉 还原法工艺成熟，但严重的污染和设备腐蚀是其致命的缺点。催化加氢还原法对设备腐 蚀轻，环境污染少，其收率也较高。国内目前工业生产方法主要是铁粉换还原法，而催 化加氢还原法的工业化生产报道较少。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺简单、无污染的由对硝基苯甲酸制备对 氨基苯甲酸的方法。

本发明是建立在微波合成制备的思想之上的，其特点在于利用利用微波法对简单处 理后的原料进行反应，加入硝化氧化剂和催化剂之后直接制备对硝基苯甲酸，并对制备 的对硝基苯甲酸进行简单的洗酸处理后，干燥后再加入微波反应器中，再加入氧化剂和 催化剂，设定微波反应器的技术参数进行微波合成得到对氨基苯甲酸产品。

微波辐射法它以反应速度快、副反应少、产率高、后处理简单等优点在有机合成中 得到了广泛的应用。对于微波的作用原理，有两种不同的观点：一种认为微波诱导有机 合成反应速率或产率的提高在于微波的致热作用和过热作用；另一种观点则认为在微波 作用下存在着其独特的非致热效应。前者认为微波加热和传统加热有着本质的区别：微 波加热的本质在于材料的介电位移或材料内部不同电荷的极化以及这种极化不具备迅 速跟上交变电场的能力。微波中的电磁场以每秒数亿次甚至数十亿次的频率转换方向， 极性电介质分子中的偶极矩的转向运动来不及跟上如此快速的交变电场，引起极化滞后 于电场，并且极化产生的电流有异于电场相同的相位分量，导致材料内部摩擦而发热， 即所谓的“内加热”[章思规，辛忠，黄德音.精细有机化工制备手册(上)第II版[M]. 北京：科学技术文献出版社，1996：263.]。

有机合成中使用微波反应器的主要优势有：(1)速度加快：由于使用了更高的反应 温度，反应时间从数小时急剧缩短为数分钟，甚至数秒；(2)产率提高：在许多情形下， 反应时间变短，最大限度的减少了不想要的副反应；(3)纯度改善：由于副产物减少， 反应更干净，纯化步骤更简单；(4)重现性更好：在专用的单模微波反应器中出现的均 匀微波场，保证了每次实验运行结果的类似；(5)反应条件得到拓展：能够实现和达到 在传统条件下不易实现的转化或不易达到的反应条件。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：

一种由对硝基苯甲酸制备对氨基苯甲酸的方法，该方法包括如下步骤：

(1)用碱液溶解对硝基苯甲酸，配制质量百分含量为5～30％的对硝基苯甲酸溶液；

(2)将对硝基苯甲酸溶液放入微波反应器的反应瓶中，加入质量为对硝苯甲酸0.1～5 ％的催化剂，通入氢气，设定反应温度150～350℃，反应压力1～5MPa，微波功率为 500～5000W，磁力搅拌反应30min～4h；

(2)反应结束后清洗、结晶干燥后得到对氨基苯甲酸。

步骤(1)中，所述的碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。

步骤(1)中，所述的碱液中碱的质量百分含量为1～20％。

步骤(2)中，所述的催化剂为镍铝催化剂或海泡石镍铝催化剂。

上述催化剂的加入可加速合成反应的进行，降低合成反应的难度。