[发明专利]一种对苯醌二肟的制备方法

说明书

技术领域

本发涉及一种催化合成对苯醌二肟的方法，确切的说，是以对苯 醌单肟，盐酸羟胺为原料，在一定温度下一步催化合成对苯醌二肟的 方法，属于有机合成的技术领域。

背景技术

对苯醌二肟是一种交联剂，产品适用于：丁基橡胶、乙丙橡胶、 天然胶、丁苯胶、聚硫型橡胶等，特别适用于丁基橡胶、乙丙橡胶。 产品性能：在胶料中易分散，硫化速度快，胶料定伸强度高，耐热耐 候，耐臭氧及电绝缘性能特好，可作丙烯酸的阻聚剂，可改善聚酯纤 维轮胎帘布的热阻力，金属玻璃热熔的粘合剂、烯烃共聚物交联的调 节剂，有机单体稳定剂，自硫化型的粘合剂，防止核辐射的橡胶制品， 对氧化剂(如Pb304，Pb02)有活化作用。但临界温度较低有焦烧倾 向，加入某些防焦剂、秋兰姆、噻唑类促进剂能有效改善操作安全性， 它对橡胶有污染性，加入五份左右钛白粉可防止和大大改善污染性。 其特别适用定伸强度高、硫化速度快的丁基橡胶、天然胶、丁苯胶、 聚硫橡胶、乙丙橡胶等。

近年来工业上生产对苯醌二肟的方法主要是：在0℃，一定浓度 硫酸存在下，亚硝酸钠亚硝化溶于30％NaOH溶液的苯酚制取对苯醌 单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取最终产物对苯醌二 肟，产物纯度受到此合成方法的限制(≤95％)，含有较多杂质，具体 体现在：1)在制取对苯醌单肟的过程中，反应器内中的空气会使部 分对苯醌单肟氧化，生成树脂，影响对苯醌单肟的质量，间接的影响 到对苯醌二肟的质量；2)在制取对苯醌单肟时，常把硫酸溶液滴到 苯酚钠和亚硝酸钠溶液中以制得对苯醌单肟，此时稀硫酸起的作用是 制取强亚硝酸，刚开始溶液中的氢离子量少，生成的亚硝酸由于极不 稳定，易发生水解反应，由于氢离子量少，亚硝酸朝着正方向反应， 难以制取符合标准的亚硝酸，影响了对本醌单肟的质量，从而也影响 到对苯醌二肟的质量。

发明内容

本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种提高对苯醌二肟的合成 率，提高对苯醌二肟合成质量的一种对苯醌二肟的制备方法。

本发明的技术方案是：本发明在一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸 钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得 的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，其中在制取对苯醌单肟 时，采用反滴法：即将5％-20％NaOH溶液对溶于苯酚后在-3℃-5℃下 与93％-97％亚硝酸钠液混合，然后在-3℃-5℃下通过导管导入到 28％-32％硫酸液中，并在NaOH对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。

本发明按以下步骤工艺进行生产：1)配酚钠液：将5％-20％的 NaOH溶液和苯酚液亚硝酸纳液混合，制得酚钠液，并在其中加入纯 碱，加入的纯碱重量为NaOH重量的1/10，制得；2)制取对苯醌单 肟，将酚钠液通过导管导入到5％-20％酸性液中，整个过程在-3℃-5 ℃的条件下进行，制得；3)洗液：用纯水将制取的对苯醌单肟洗到 中性，并测分解点；4)制取对苯醌二肟：在制取好的对苯醌单肟中 加入水搅拌，温度控制在60℃-62℃，并倒入羟胺肟化制得。

本发明的优点是：反应产率高，由于加入了纯碱液和采用反滴法 工艺，在反应过程中不易产生树脂，从而使得产物纯度高，目标物纯 度可达到98％，对苯醌二肟中氮元素含量值大于等于20.26％；不但 有效提高产品的碳、氢、氮含量，而且有效提高产品的质量稳定性。 具有其它硫化体系无法替代的优越的工艺性能。在无压的硫化条件 下，无明显起泡，为在无压硫化橡胶制品的密实性提供了可靠保证。 成为民用、国防工业重要的配套产品。

具体实施方式

本发明在一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的 苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺 肟化制取对苯醌二肟，其中在制取对苯醌单肟时，采用反滴法：即将 28％-32％NaOH溶液对溶于苯酚后在-3℃-5℃下与93％-97％亚硝酸钠 液混合，然后在-3℃-5℃下通过导管导入到28％-32％硫酸液中，并在 NaOH对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。