[发明专利]烯丙氧基羟丙磺酸钠在透明PVC用MBS树脂中的应用有效
申请号: | 200810160556.1 | 申请日: | 2008-11-14 |
公开(公告)号: | CN101402700A | 公开(公告)日: | 2009-04-08 |
发明(设计)人: | 刘春信;张海瑜;赵立峰;朱西堂 | 申请(专利权)人: | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 |
主分类号: | C08F212/08 | 分类号: | C08F212/08;C08F216/14;C08F220/14;C08F2/26;C08L27/06;C08F236/06;C08L25/08;C08L33/12 |
代理公司: | 淄博科信专利商标代理有限公司 | 代理人: | 耿 霞 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯丙氧基羟丙磺酸钠 透明 pvc mbs 树脂 中的 应用 | ||
技术领域
本发明属于透明PVC用MBS树脂领域,特别涉及一种反应型乳化剂在MBS树脂中的应用。
背景技术
MBS树脂作为透明PVC唯一可用的抗冲改性剂,市场竞争越来越激烈,生产企业都在加大力度优化配方,改进生产工艺,力求提高生产效率,降低生产成本。MBS树脂一般采用乳液聚合工艺,乳化剂一般采用不与单体反应的非反应型乳化剂。在MBS树脂聚合过程中,乳化剂的存在是绝不可少的,是生产MBS树脂的必须原料之一,但是当中间体乳液经过喷雾干燥工艺制得粉末状成品之后,乳化剂在成品中反而成为了杂质,乳化剂的存在对MBS树脂而言,缺点有:影响MBS中间体乳液的稳定性,影响MBS树脂粉末本身的透明度,影响MBS与PVC树脂之间的融合度。影响透明PVC挤出过程中沾壁性能,加重MBS树脂在喷雾塔内粘塔的严重程度,降低喷雾干燥速率,增加了工人清理喷雾塔的劳动强度。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种反应型乳化剂,该反应型乳化剂在透明PVC用MBS树脂的乳液聚合反应过程中可以与原料单体进行聚合反应。
为实现上述目的,本发明提供烯丙氧基羟丙磺酸钠作为MBS树脂乳液聚合反应的乳化剂,其作为一种反应型乳化剂,在MBS树脂乳液聚合反应过程中能够与原料单体进行聚合反应。因烯丙氧基羟丙磺酸钠存在碳碳双键官能团,与MBS树脂的聚合单体反应,成为聚合物的一部分。
本发明MBS树脂的生产过程为:向反应釜内加入软水、一段乳化剂(烯丙氧基羟丙磺酸钠)、一段单体(甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯),封闭反应釜,升温,通氮气保护,当温度升高到49℃时加入引发剂(过硫酸钾或过硫酸铵)引发反应,反应开始后,温度升高,开启降温水控制反应温度在65℃以下,一段反应完毕后,温度下降到50℃时加入二段乳化剂、二段单体,启动二段反应。反应开始后,温度上升,开启降温水控制反应温度不超过65℃,反应完毕后降温得到MBS中间体乳液。然后经喷雾干燥得到成品MBS树脂粉末。
上述反应过程基本同已有MBS树脂的生产,只是乳化剂采用的不同。一般混合单体由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯组成,其重量比例为:甲基丙烯酸甲酯占5%-85%,苯乙烯和丁二烯以任意比例占剩余的15~95%,其中优选苯乙烯占苯乙烯和丁二烯总量的40~60%。聚合反应一般分二段进行,每段单体用量以及乳化剂用量各占50%。乳化剂(虽然该乳化剂参与聚合反应,但不作为聚合单体,仍视为乳化剂)一般为聚合单体总量的0.1~0.5%(wt),引发剂一般为聚合单体总量的0.2~4%(wt)。
采用本发明制备的MBS树脂作为透明PVC专用抗冲改性剂,使用量与采用常规非反应型乳化剂制备的MBS树脂用量相同,以PVC的重量为100份计,添加9~11份。不影响PVC树脂的其它种类助剂的应用。
MBS树脂的生产,所使用的常规非反应型乳化剂以物理吸附的方式附着在乳胶粒表面,从而实现乳液体系的稳定性。这种常规乳化剂分子容易受外界环境的影响发生解吸,结果引起乳胶粒碰撞凝聚,造成产品报废。而采用反应型乳化剂比传统乳化剂有明显的优点,由于其具有聚合活性,其碳碳双键官能团能参与乳液聚合反应,除了起常规乳化剂的作用外,还可以以共价键的方式键合到聚合物粒子表面,成为聚合物的一部分,这样聚合结束后,乳化剂分子以更为稳定的共价键方式结合在乳胶粒表面上,所制备的MBS树脂乳液具有更好的稳定性。降低了MBS树脂在干燥过程中在喷雾塔内粘塔的程度,提高喷雾干燥速率,降低工人清理喷雾塔的劳动强度(由原来的每天清理一次可降低到每两天一次)。制得的MBS树脂与PVC树脂之间的融合度不受影响。
具体实施方式
实施例一:
向反应釜内加入软水840kg、一段乳化剂烯丙氧基羟丙磺酸钠2.08kg、一段单体(甲基丙烯酸甲酯416kg、苯乙烯936kg和丁二烯728kg),封闭反应釜,升温,通氮气保护,当温度升高到49℃时加入引发剂(过硫酸钾或过硫酸铵20.8kg)引发反应,反应开始后,温度升高,开启降温水控制反应温度在652以下,一段反应完毕后,温度下降到50℃时加入二段乳化剂烯丙氧基羟丙磺酸钠2.08kg、二段单体(甲基丙烯酸甲酯416kg、苯乙烯936kg和丁二烯728kg),启动二段反应。反应开始后,温度上升,开启降温水控制反应温度不超过65C,反应完毕后降温,得到MBS中间体乳液。然后经喷雾干燥得到成品MBS树脂粉末。
实施例二:
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