[发明专利]洗涤剂用醇的制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于洗涤剂用醇的制备方法。

背景技术

洗涤剂用醇通常为在C₈-C₂₀范围(例如分子中具有8-20个碳原子)内的可用于制备洗涤剂和表面活性剂的醇。

制备这样洗涤剂用醇的一种方法是将短链烯烃给料例如1-己烯到二聚长链烯烃例如1-十二烯上，接着通过加氢甲酰基化得到十三醇。在这种情况下，1-己烯给料中具有接近沸点的链烷烃(例如己烷)的分离相对比较简单，因为己烷和十三醇的沸点相差很大。

洗涤剂用醇商业上还通过蒸馏从具有各种各样的碳原子的富含烯烃的进料中蒸馏所期望的烯烃和链烷烃的馏份来制备，例如通过费-托法制得的那些。然后烯烃通过加氢甲酰基化转变成醇。链烷烃对于加氢甲酰基化反应是惰性的，并形成产物的一部分。因为在醇和链烷烃的沸点相似或重叠的情况下，难于从产物中的链烷烃分离出醇，因而蒸馏含有高浓度的两种以下碳数的烯烃(2C范围烯烃)及其缔合的链烷烃的窄馏分是可接受的实施方法。在2C范围烯烃给料的情况下，烯烃到醇的转化相对于链烷烃而言提高了烯烃的沸点，从而有利于醇从缔合的链烷烃中的容易分离。

但是，从经济的角度考虑，不总是可能使用窄馏分的烯烃，尤其在可获得的给料体积太小，以致于不能获得醇制备方法所需要的规模经济的情况下。在这些情况下，可能希望通过分离具有超过两种碳数的烯烃(3C以上)的烯烃的较宽馏分来增加烯烃给料的体积。然而上面论述的分离问题使得这个方案变得复杂。

本发明的目的是提供一种用于制备醇，典型地用作洗涤剂前体的醇的改进方法。

发明内容

根据本发明的一个方面，提供了一种用于制备醇的混合物的方法，特别是每分子具有平均为8和20个之间的碳原子的洗涤剂用醇的混合物的方法，包括以下步骤：

1)提供含有烯烃和链烷烃的烃流，其中烃流中超过5体积％的烯烃分子所具有的碳原子总数不同于烃流中最富有的两种碳数的烯烃的碳原子总数；

2)将烃流与CO和醇在催化剂存在下、在加氢酯化反应中反应，以形成含有酯和链烷烃的烃流；

3)从含有酯和链烷烃的烃流分离出酯；和

4)将酯进行加氢反应，以提供醇产物。

优选地，步骤1)中的烃流含有烯烃，其中进料中超过10体积％，更优选超过20体积％，典型地超过40体积％的烯烃分子具有的碳原子总数不同于烃流中最富有的两种烯烃(根据碳数)的碳原子总数。

步骤1)中的烃流含有烯烃，其中进料中超过5体积％，更优选超过10体积％的烯烃分子具有的碳原子总数不同于烃流中最富有的三种、四种或五种烯烃(根据碳数)的碳原子总数。

步骤1)中的烃进料流每分子的平均碳原子数为10-18个。

步骤1)中的烃进料流中含有主要为3C范围以上的烯烃，通常主要为4C范围，例如C₁₁-C₁₄烯烃，或6C范围，例如C₁₀-C₁₅烯烃。3C范围是指烯烃在C_x-C_x+2范围，4C范围是指烯烃在C_x-C_x+3范围，而6C范围是指烯烃在C_x-C_x+5范围；其中x是5-20中的任意数字，典型地为10-15。优选地，超过80体积％，更优选超过90体积％的烯烃在此范围内。

优选地，步骤1)中的烃进料流来源于费-托浓缩产物。

在使烃进料流进行步骤2)的加氢酯化反应之前，从该流中除去氧合物(oxygenagtes)。

含有酯和链烷烃的烃流(在步骤2和3中)也可以含有烯烃。

通过蒸馏在步骤3)中从含有酯、链烷烃和烯烃的烃流中可以分离出酯。

步骤2)的加氢酯化反应通常是在含有钴和含氮添加剂例如吡啶的催化剂存在下进行的。

步骤2)的加氢酯化反应通常是在120-170℃之间的温度和80-150巴(8-15×10⁶帕斯卡)之间的CO压力下进行的。

附图说明

图1是本发明方法的流程图；

图2是获自实施例1a的C₁₀-C₁₅链烷烃和C₁₁-C₁₆丁基酯的反应混合物的气相色谱图；

图3是图2的反应混合物在分馏从丁基酯中除去链烷烃后的气相色谱图；

图4是图3的混合物在将酯还原成相应的C₁₁-C₁₆醇后的气相色谱图；