[发明专利]从苦瓜中提取制备α-桐酸及其盐和酯的方法

说明书

技术领域

本发明属于应用化学技术领域，涉及从植物果实和种子中提取制备高纯度α-桐酸及其系列产品的方法，具体为从苦瓜(Momordica charantia)籽和苦瓜果实中提取制备高纯度α-桐酸及其酯和盐的方法。

背景技术

共轭脂肪酸是对具有共轭双键体系的多不饱和脂肪酸位置和立体异构体的通称。两个双键间如果有一个甲基，我们可以称之为甲基隔开的双键，如果有多个甲基，我们称之为多甲基隔开的双键，如果两个双键共轭结合在一起，我们称之为共轭脂肪酸。共轭脂肪酸可以是双烯、三烯或四烯的形式，最普通的共轭脂肪酸是十八碳二烯酸和十八碳三烯酸，也就是共轭亚油酸(conjugated linoleic acid，CLA)和共轭亚麻酸(conjugated linolenic acid，CLNA)。共轭亚麻酸由于双键位置和构型不同而具有多种异构体，α-桐酸(α-eleostearic acid)为天然存在于苦瓜种子和果肉的一种重要共轭亚麻酸，α-桐酸为9，11，13位双键共轭，9位双键构型为顺式，11位和13位双键构型为反式的共轭亚麻酸(cis9，trans11，trans13-CLNA)。α-桐酸与cis9，trans11-CLA(9，11位双键共轭)的相似之处在于他们的脂肪酸链第9位和第11位都是不饱和的双键，且立体构型相同。α-桐酸能在动物和人体内代谢转变为cis9，trans11-CLA，可以作为cis9，trans11-CLA重要的天然饮食来源(Tsuzuki等，2006)。cis9，trans11-CLA和trans10，cis12-CLA为CLA最主要的两种异构体，也是目前在欧美国家应用最为广泛的CLA的活性形式。研究发现CLA天然存在于反刍动物食物制品如牛肉、羊肉及其奶制品中，而天然存在的CLA主要为cis9，trans11-CLA，占CLA90％以上。

共轭脂肪酸具有与常规的多不饱和脂肪酸不同的特殊生理功能。据报道，CLA具有很多有利的生理功能，如抗癌，抗高血压的抗动脉粥样硬化、改善血脂、提高免疫力、降低体脂含量、提高瘦体质和提高胰岛素抵抗等作用。CLA已经在全世界，特别是欧美国家作为减肥、降血脂等功能食品和保健品得到广泛应用。CLA主要存在奶脂类、奶酪和反刍动物肉中。然而，CLA在这些食物中含量只有约1％(Sehat等，1998)，这使它不可能用自然资源存在的CLA来作含CLA的促进健康的食品或药品。商业上应用的CLA是通过把富含亚油酸的油脂进一步异构化而得到的，这种异构化产物通常包含等摩尔的cis9，trans11-CLA和trans10，cis12-CLA(Pariza等，2001)以及其他异构体。消费者对工业化制备的CLA存在安全等方面的考虑，CLA工业化生产价格成本较高，且工业化制备的CLA有多种异构体形式，而并不是每种异构体都具有对人体有益的功能，其中cis9，trans11-CLA为安全性较高的活性异构体。

α-桐酸与cis9，trans11-CLA的重要不同之处在于α-桐酸的第三个不饱和的双键，α-桐酸在脂肪酸链的第13位有一个反式的双键。所以，α-桐酸又具有“多不饱和脂肪酸”的特征。多不饱和脂肪酸具有重要的营养价值，对人和动物体内甘油三酯和胆固醇具有有益的作用，能降低心脑血管疾病的危险，促进生长和发育。目前，多不饱和脂肪酸广泛用于添加到婴儿食品中来促进婴儿的生长发育和智力的发展。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中缺乏天然CLA产品的状况，提出开发和利用α-桐酸及其盐和酯作为一种新型的多不饱和脂肪酸应用于人类，为此提供一种从原料丰富的苦瓜籽和苦瓜果实中提取和制备高纯度α-桐酸的方法，并涉及其中间产品或系列产品α-桐酸酯和α-桐酸盐的制备方法。

本发明为达到以上目的，是通过这样的技术方案来实现的：

(1)将苦瓜籽和苦瓜果实清洗、沥干，低于60摄氏度条件下干燥；

(2)干燥后的原料粉碎后经溶剂萃取、超临界萃取或直接冷压压榨得到α-桐酸甘油三酯粗提物即毛油；

(3)毛油经脱胶、脱酸、脱色、脱臭、脱腊后精炼制得α-桐酸甘油三酯；

(4)将α-桐酸甘油三酯经皂化、酸化后得到α-桐酸；

(5)α-桐酸经酯化得到α-桐酸酯，或由步骤(2)得到的α-桐酸甘油三酯直接酯化得到α-桐酸酯；

(6)上述步骤(4)、(5)得到的α-桐酸和α-桐酸酯，溶解在有机溶剂后，在低温下冷冻结晶分离沉淀得到纯度为90-95％的α-桐酸和α-桐酸酯；