[发明专利]烷氧基安息香酸类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及烷氧基安息香酸类化合物的制备方法。

背景技术

烷氧基安息香酸类化合物是植物抗菌，医药合成，染料合成，农药合成等领域有广泛应用的重要化工中间体。

现有烷氧基安息香酸类化合物的主要制备方法有三种：方法一(J.Organomet.Chem.1973，51：381)是卤代苯甲醚为原料，以过渡金属为催化剂，与一氧化碳进行羰基制得；方法二(T.L2008，49，15，2457-2460)是以烷氧基苯甲醇为原料，以氯化亚铜为催化剂，用叔丁基过氧甲酸氧化制得；方法三(T.L.2008，49，6，1083-1086)是以烷氧基苯甲醛为原料，同样使用亚铜盐为催化剂，用叔丁基过氧甲酸氧化制得。

方法一使用过渡金属为催化剂，与一氧化碳进行反应，需要高温高压，设备要求高，而且催化剂价格昂贵；方法二和方法三不仅原料难以获得，而且均需使用价格昂贵的叔丁基过氧甲酸作为氧化剂，不利于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种高收率、操作简单和产品质量稳定的制备烷氧基安息香酸类化合物的方法。

本发明的烷氧基安息香酸类化合物的制备方法，依次包括如下步骤：

第一步以苯酚或邻位、对位为甲基或氯的苯酚衍生物为原料，与既是溶剂又是反应试剂的单一酸酐在回流条件下进行酰化反应，制得相应的苯酚酯及其衍生物，苯酚或邻位、对位为甲基或氯的苯酚与单一酸酐的摩尔比为1：2～6；

第二步苯酚酯及其衍生物在溶剂或助溶剂中，在Lewis酸催化下，进行Fries重排反应制得邻、对烷酰基苯酚及其衍生物，所用苯酚酯及其衍生物与所用溶剂的重量比为1：4～10，所用苯酚酯及其衍生物与所用助溶剂的重量比为1：5～10，所用Lewis酸与苯酚酯及其衍生物的摩尔比为1：1.2～4。

第三步邻、对烷酰基苯酚及其衍生物在碱存在下，通过甲基化试剂对酚羟基进行甲醚化，制得邻、对烷酰基苯基甲基醚及其衍生物，所用邻、对烷酰基苯酚及其衍生物与碱的摩尔比为：1：1.5～5，所用邻、对烷酰基苯酚及其衍生物与甲基化试剂的摩尔比为：1：1.5～5。

第四步邻、对烷酰基苯基甲基醚及其衍生物在次卤酸盐存在下，氧化为烷氧基安息香酸类化合物，邻、对烷酰基苯基甲基醚及其衍生物与次卤酸钠的摩尔比为：1：2～6。

具体合成路线如下：

上述合成路线中的化合物的R₁，R₂，R₃分别代表如下基团：

1)当R₁＝H时；R₂＝CH₃或Cl；R₃＝CH₃、CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂；

2)当R₁＝CH₃或Cl时；R₂＝H；R₃＝CH₃、CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂

第一步酰化反应所用的单一酸酐既是溶剂又是反应试剂，可以采用乙酸酐、丙酸酐或丁酸酐。

第二步Fries重排反应所用的溶剂可以是硝基苯或二硫化碳，所用的助溶剂可以是氯化钠或氯化钾，所用的Lewis酸可以是三氯化铁、三氯化铝或氯化锌。

第三步醚化反应所用的碱可以是氢氧化钠或氢氧化钾，所用的甲基化剂可以是碘甲烷或硫酸二甲酯。

第四步氧化反应所用的次卤酸钠可以是次氯酸钠、次氯酸钾、次溴酸钠或次溴酸钾。

本发明的制备烷氧基安息香酸类化合物的方法工艺操作简单，反应条件易于控制，原料易得，收率高，制造成本低。

具体实施方式

实施例1

第一步 苯酚乙酸酯的合成