[发明专利]一种纳米银/粘土插层复合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明设计到一种以粘土矿物层间为反应器制备纳米银的制备方法。特别涉及到采用水热插层的方法将纳米银在矿物层间原位合成的方法。

背景技术

高岭石是一种重要的非金属矿产资源，它有许多的可贵的实用价值和工艺性能。如可塑性、粘结性、分散性、耐火性和化学稳定性等，因此高岭石广泛应用于造纸、陶瓷、橡胶、耐火材料等领域。

高岭石(Al₂Si₂O₅(OH)₄)是自然界分布最广的粘土矿物之一，属于1∶1型二八面体层状硅酸盐，每个晶层单元是由一层硅氧四面体和一层铝氧八面体通过氢键连接，Si-O四面体中四个氧原子位于4个顶点，一个硅原子位于四面体的中心。硅氧四面体群的三个顶点氧原子，分别为相邻的三个硅氧四面体连接，组成二维延伸的平面层；第四个顶点氧原子，仅与四面体中的硅原子连接，处于硅氧四面体的同一侧和水铝八面体的铝连接，层间距为0.716nm，层间域为0.292nm。与蒙脱石相比，从插层难度上来说，高岭石层间缺乏可交换的阳离子，因此一般的化合物很难直接插入到高岭石层间，只有一些特定的分子才能进入，类似二甲亚砜(DMSO)、肼、甲酰胺、乙酰胺、尿素、等分子可以直接插层到高岭石层间.这类分子都有一个共同的特点，就是都含有羰基或氨基，或能与高岭石层间发生强极性作用，打开氢键，分子一旦进入层间，由于高岭石强大的内聚力，很难脱嵌出来；从结构来说，与蒙脱石相比，其层状结构更为完美，杂质更少。

蒙脱石是一种储量很大的粘土矿物，我国矿物储量居世界第二位。它具有良好的粘结性、膨胀性、胶体分散性、悬浮性、吸附性、触变性和阳离子交换性等，被广泛应用与石油化工、日用化工、涂料、纺织、医药、放射形物质的吸附、橡胶、塑料、造纸、陶瓷、新型建材、化妆品、肥皂等领域。

蒙脱石属2∶1型粘土矿物，其基本结构单元由一片铝氧八面体夹在两层硅氧四面体之间靠公用氧原子连接形成的层状结构。每个片层厚度约1nm。蒙脱石四面体中心的4价阳离子Si和八面体中心的3价阳离子Al易被低价的阳离子取代，造成负电荷过剩，因而吸附阳离子，有Ca²⁺、Na⁺、K⁺等。这些阳离子主要受到层间范式键的影响，容易脱附，与外界阳离子进行交换，进而将金属阳离子置换层间，因而金属进入其层间较高岭石为易，能有更大的金属负载量。

如果在高岭石和蒙脱石层间插入纳米银，将会使其具备纳米银的特性，大大拓宽矿物的生产利用价值，例如，利用纳米银对人体的无毒害性，将插层纳米银的高岭石和蒙脱石作为原材料应用于陶瓷和涂料等产品中，可使其具有长效的杀菌性，且对人体无害。但目前对这两种矿物的插层改性处理主要是有机化处理，即聚合物/高岭石插层复合物，金属粒子的插层改性处理非常少见。如果将金属单体在矿物层间合成，由于受高岭石层间氢键的影响以及蒙脱石层间范式键的影响，金属粒子将长期保持单质状态并且很难脱嵌。但目前对其研究较少。因而可以肯定，纳米银/粘土插层复合物正具有广阔的研究及应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单，在高岭石层间水热插层制备纳米银/粘土插层复合物的制备方法。

本发明提供的纳米银/粘土插层复合物的制备方法是先将要插层高岭石在经NaCl溶液沉降分离烘干后，放入DMSO溶液中，然后磁力搅拌48个小时，取出用甲醇离心洗涤、干燥，再加入分散剂溶液磁力搅拌5分钟，然后加入银氨溶液，磁力搅拌，然后于90℃水浴下加热，最后分离、洗涤、真空干燥。从而得到纳米银/高岭土插层复合物。

将蒙脱石直接加入分散剂溶液磁力搅拌5分钟，然后加入银氨溶液，磁力搅拌，然后于90℃水浴下加热，最后分离、洗涤、真空干燥。从而得到纳米银/蒙脱石插层复合物。

如上所述，银氨溶液浓度为0.02mol/L为宜。

如上所述，DMSO溶液的含水量最宜为9％

如上所述，DMSO对高岭石的插层率要达到95％以上。

所述的前驱液DMSO溶液的作用主要是利用DMSO极性小分子能直接进入高岭石层间的特点，将其引入高岭石片层间，增大片层的间距，使其层间距撑大到1.12nm。有利于银氨的插层。本发明使用的分散剂促进银氨进入粘土矿物层间的作用主要依靠分散剂PVP先进入高岭石片层间起到模板作用，一端将银氨拉入已布好模板的层间，PVP长分子链包覆颗粒表面防止发生团聚，从而控制银纳米颗粒的生成。银氨进入层间，随着温度的升高，发生如下反应：