[发明专利]一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及贝类加工废弃物的综合利用，具体内容为以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法。

背景技术：

近年来，牡蛎已成为我国重要的海产经济贝类产量不断增加，而占其总重80％以上的牡蛎壳作为固体废弃物大多被丢弃在垃圾场或填海，已成为环境一大公害。中药牡蛎系牡蛎科动物近江牡蛎、长牡蛎、大连湾牡蛎等的贝壳，由于其中碳酸钙的含量高达90％左右，以牡蛎贝壳为原料制备生物钙日益引起人们的重视。但是，根据文献报道，由于贝壳的主体结构多呈片状或条状形态，内部孔隙较大，孔的连通性较好，流体很容易沿着条形的通道扩散到片层结构的表面，从而渗透通到薄层内部，因而贝壳具备了吸附剂的基本特征，对海水中的重金属有吸附性能。因此，双壳类软体动物(尤其贻贝和牡蛎)对重金属有很强的积累能力，可作为海洋污染生物指示种，其体内重金属浓度(尤其是Pb)与海域环境存在正相关性。目前，贝壳生物钙的生产工艺大多是以牡蛎贝壳为原料，经水洗后煅烧或不煅烧直接进行提取转化，其产品中Pb质量分数高达3×10^-5～10×10^-5，远远高于药监局颁布的药用生物钙中Pb质量分数低于1.5×10^-5的要求。并且由于牡蛎贝壳产地不同，其重金属含量差异较大，造成产品质量得不到很好的保障。特别是近年来，由于近海污染，由牡蛎贝壳焙烧得到的生物钙产品铅超标是一个普遍存在的问题。因此，开发一种能够有效降低牡蛎贝壳生物钙产品Pb含量的方法，是目前亟待解决的实际问题。

目前，临床应用的补钙食品和含钙制剂种类很多，主要来源于海洋中的贝壳和鲜骨，主要包括乳酸钙、葡萄糖酸钙、柠檬酸钙等有机钙。其中，由于乳酸钙具有溶解度高、生物利用率高、口感好、钙含量高等特点，可广泛用于钙强化剂、胶联剂、固化剂和增脆剂以及牙膏、烟草品质改良剂。尤其是作为药品和保健食品，更需要高纯度的乳酸钙。

发明内容：

本发明目的是提供以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的一种简便方法。

本发明解决上述问题采用的技术方案为：一种利用牡蛎壳制备高纯度乳酸钙的方法，包括如下步骤：

a.将牡蛎壳刷洗干净、烘干，以球磨机粉碎至粒度在80～100目得粗牡蛎壳粉；

b.将上述得到的粗牡蛎壳粉，置乳钵中或其它适宜容器内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去。待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将沥干沉淀物用于以下步骤；

c.在不断搅拌和45～65℃水浴加热条件下，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入重量为粗壳粉重1.8～2.0倍且浓度为75～85％的乳酸溶液，总反应时间为2～5小时。

d.将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，并将滤液在50～70℃真空浓缩至呈膏状物；

e.按85～90％酒精∶膏状物＝10～15∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，搅匀，静置16～24小时结晶；

f.将上述结晶滤出，加少量蒸馏水并加热使之完全溶解得浓液，再按85～90％酒精∶浓液＝18～22∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，搅匀，静置12～18小时重结晶，过滤。

g.将上述所得结晶在95～100℃干燥，即得白色乳酸钙。

与现有技术相比，本发明的优点在于牡蛎壳粉无需煅烧直接用于水飞法处理，方便而有效降低产品中重金属残留；采用酒精结晶和重结晶法，不但可保证乳酸钙颜色洁白，还可将过量乳酸等杂质除去。使用本方法所得乳酸钙，保证产品纯度达到99％以上，重金属铅残留在0.1ppm以下。

具体实施方式：

以下结合实例对本发明作进一步详细描述。

实例

一种以牡蛎壳为原料制备乳酸钙的方法，包括下述步骤：

a.将牡蛎壳刷洗干净，烘干，以球磨机粉碎至粒度在80～100目得粗牡蛎壳粉；

b.将上述得到的1kg粗牡蛎壳粉，置于不锈钢桶内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去。待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将沥干沉淀物用于以下步骤；

c.在不断搅拌和60℃水浴加热条件下，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入浓度为82％的乳酸溶液1.9kg，总反应时间为3小时。

d.将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，并将滤液在50～70℃真空浓缩至呈膏状物；

e.往上述所得膏状物加入86％食用酒精14升，搅匀，静置16～24小时结晶；