[发明专利]9,9-二烃基-2,7-二羟基-3,6-二氨基芴盐酸盐及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机功能材料中间体9，9-二烃基-2，7-二羟基-3，6-二氨基芴盐酸盐 化合物及其制备方法，属于精细化工领域。

技术背景

自从发现有机电致发光现象以来，人们对芴衍生物、芴的均聚物以及与其它杂 环的共聚物进行了广泛研究。因为芴属于同平面联苯单元的芳香族化合物，具有多 样的化学反应性、优异的热稳定性和强烈的荧光发光特性。芴核已经成为有机电致 发光材料的重要结构单元，其是人们希望寻找到发光性能高、发光性能稳定的有机 电致发光材料的主要方向。作为p型半导体聚芴的共轭链较短，只能作为蓝光聚合 物发光材料，通过在聚芴主链中掺入n型芳杂环单元，形成了多种发光色泽的新型 聚芴材料。但是由芴合成的均聚物或共聚物，大都采用2，7-二溴芴或3，6-二溴芴为 原料的Suzuki偶联反应，聚合方法比较单一，合成的聚合物也均为线性结构。至今， 人们很少发现芴核应用于芳杂环单元的设计中。属于n型芳杂环的苯并[1-2，4-5’] 二噁唑结构单元对有机共轭体系发光特性有重要影响。受此启发，本发明人设计在 芴分子中对称位置引入氨基和羟基，为寻找新型的有机电致发光材料奠定基础。

发明内容

本发明提供一种多氨基和多羟基芴盐酸盐化合物，其特征具有通式(I)所示 结构：

通式(I)中的R₁和R₂分别选自甲基、乙基、正丙基、异丁基、正丁基、正己 基、异辛基、正辛基、十二烷基、环己基、环己基甲基、苄基、4-甲基苄基、4-氯 苄基、4-溴苄基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-苯氧基 苯基、CH₂COOM、CH₂CH₂CH₂SO₃M、C₆H₄COOM或C₆H₄SO₃M中的一种。

R₁和R₂可以相同或不同。

M选自Na、K或NH₄中的一种。

本发明提供的多氨基和多羟基芴化合物的制备方法。其特征在于经过如下步骤 实现的：

(1)在非质子极性溶剂中，受碱试剂的催化作用下，二分子卤代烃与2，7-二 溴芴进行烷基化反应，制得通式(II)所示的9，9-二烃基-2，7-二溴芴。

通式(II)中的R₁和R₂分别选自甲基、乙基、正丙基、异丁基、正丁基、正 己基、异辛基、正辛基、十二烷基、环己基、环己基甲基、苄基、4-甲基苄基、4- 氯苄基、4-溴苄基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-苯氧 基苯基、CH₂COOM、CH₂CH₂CH₂SO₃M、C₆H₄COOM或C₆H₄SO₃M中的一种。

R₁和R₂可以相同或不同。

M选自Na、K或NH₄中的一种。

本领域的专业人员熟知本发明所述的非质子极性溶剂选自四氢呋喃、1，4-二氧 六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰 胺、二甲亚砜或六甲基磷酰胺中的一种。

本发明所述的碱试剂是指下述化合物中的一种：氢氧化钾、正丁基锂、甲醇钠、 乙醇钠、叔丁醇钠、氢化钠、苯基钠或苯基溴化镁等。

(2)将通式(II)的化合物溶解在四氯化碳溶剂中，用发烟硝酸进行硝化反应， 制得通式(III)的化合物。

(3)将通式(III)化合物分散在质量百分数为20％的氢氧化钠水溶液中，用三 乙基苄基氯化铵为相转移催化剂，升温进行碱水解反应，其后用质量百分数为8％的 盐酸进行酸化，即可制得通式(IV)的化合物。