[发明专利]钛催化三组分合成α,β-不饱和-β-亚胺基胺化合物和α,β-不饱和-β-胺基腙化合物

说明书

技术领域

本发明属于有机化学及金属有机催化领域，涉及金属有机化合物及催化，亚胺基胺和胺基腙化合物的制备(即α，β-不饱和-β-亚胺基胺)；或胺基腙化合物(即α，β-不饱和-β-胺基腙)。

背景技术

现在有机合成的目标之一是用简单的合成步骤来合成结构复杂和多样的化合物，用一步法进行多组分合成是实现这一目标的有效途径(见Corey and Cheng，In The Logic ofChemical Synthesis，John Wiley&Sons；New York，(1995)。

近年来，用过渡金属化合物催化炔与伯胺的氢胺化反应制备亚胺的反应引起了广泛的兴趣，这是由于与传统的方法相比，此方法可以达到100％的原子的利用效率，没有副产物水生成。元素周期表中的许多金属化合物都可以作为此反应的催化剂。其中包括铑化合物，钯化合物，钌化合物，镧系和锕系化合物，及钛化合物。其中由于钛催化剂具有活性高，区域选择性好，且价格便宜等原因而受到广泛的关注(Johnson and Bergman，J.Am.Chem.Soc.123：2923-2924(2001)；Siebeneicher and Doye，J.Prakt.Chem.Chem.Ztg.341：102-106(2000)；Haak et al.，Angew.Chem.Int.Ed.38：3389-3391(1999)；Bytschkov and Doye，Eur.J.Org.Chem.4411-4418(2001)；Shi et al.，Organometallics 21：3967-3969(2001)；Ong et al.，Organometallics 21：2839-2841(2002)；Ackermann and Bergman，Org.Lett.4：1475-1478(2002)；Doye andSibeneicher，Eur.J.Org.Chem.1231-1220(2002)；Heutling and Doye，J.Org.Chem.67：1961-1964(2002)；and Haak et al.，Eur.J.Org.Chem.457-463(2002))。钛化物催化除了可以制备亚胺化合物外，还可以制备腙，吲哚(Cao et al.，Org.Lett.4：2853-2866(2002))，及吡咯(B.Ramanathan et al.，Org.Lett.6(17)：2957-2960(2004)等化合物。

寻求用过渡金属催化剂，特别是钛配合物催化三组分，一步合成多取代亚胺基胺和胺基腙化合物的合成方法是十分必要的，此方法提供了廉价、有效的制备具有这些取代基的药物化合物的途径，这在制备药物中间体的合成中是十分有应用价值的。本发明提供用钛化合物催化三组分：伯胺或1，1二取代肼，炔和异氰，从而一步合成多种亚胺基单取代胺化合物(即α，β-不饱和-β-亚胺基胺)；和胺基腙化合物(即α，β-不饱和-β-胺基腙)的合成方法。

发明内容

本发明中所选用的钛金属化合物是Ti(dpma)(NMe₂)₂(dpma：N，N-二(吡咯-α-甲基)-N-甲胺)，Ti(dap)₂(NMe₂)₂(dap：2-(N，N-二甲胺基甲基)吡咯)，Ti(NMe₂)₃(bap)(bap：二-2，5-(N，N-二甲胺基甲基)吡咯)，Ti(dmpm)(NMe₂)₂(dmpm：5，5-二甲基-二吡咯甲胺)，Ti(dppm)(NMe₂)₂(dppm：5，5-二丙基-二吡咯甲胺)和Ti(NMe₂)₂(SC₆F₅)₂(NHMe₂)。