[发明专利]一种从含有硫茚和萘的混合物中富集硫茚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种富集硫茚的方法，特别涉及一种从含有硫茚和萘的 混合物中富集硫茚的方法，具体涉及从煤焦油下游产品中富集硫茚的方 法。

背景技术

硫茚又称为苯并噻吩，是一种重要的精细化工原料，广泛用于医药、 农药、光学材料和染料等领域。硫茚在煤焦油中的质量分数约为0.4％， 煤焦油中的硫茚资源主要集中在煤焦油蒸馏后的萘馏分中，萘的晶析残 油中含硫茚10％左右，目前没有得到充分利用。

硫茚与萘沸点相近，采用普通精馏的方法进行分离十分困难。根据 硫茚与萘在溶剂中有不同的溶解度的特性，可以通过溶剂结晶方法进行 分离，现有的溶剂结晶制取精萘工艺就是采用此方法。例如，公开号为 CN1038087A，公开日为1989年12月20日的中国发明专利申请，公开 了一种由粗萘生产精萘的方法，以醇类为溶剂对粗萘重结晶制备精萘。

公开号为CN1040576A，公开日为1990年3月21日的的中国发明 专利申请，公开了一种溶剂结晶制取精萘工艺，以甲醇、乙醇、丙酮为 溶剂对粗萘进行结晶精制。

公开号为CN1057252A，公开日为1991年12月25日的中国发明专 利申请，公开了一种精萘的生产方法，以乙醇混合溶剂对粗萘进行结晶 精制。

通过溶剂结晶方法进行分离硫茚与萘目前仅见用于萘的精制，未见 用于硫茚富集的报道。此外，常用的一元醇溶剂用于硫茚富集效率还不 够高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提出一种从含有硫茚和萘的混合物 中富集硫茚的方法。这种方法特别适用于从煤焦油下游产品中富集硫茚。

一种从含有硫茚和萘的混合物中富集硫茚的方法，其特征在于，包 括以下步骤：

a)溶解：将含有硫茚和萘的混合物溶解于作为溶剂的二元醇中，在 60～80℃下形成溶液；

b)结晶：将步骤a)所述的溶液降温至室温，使萘及其它杂质从步骤 a)所述的溶液中结晶出来；

c)过滤：将步骤b)结晶出来的萘及其它杂质晶体过滤分离，得到结 晶母液；

d)蒸馏：对结晶母液进行蒸馏脱二元醇，得到富集的硫茚馏分。

进一步，所述含有硫茚和萘的混合物是煤焦油下游产品，进一步来 说是精萘晶析残油或煤焦油蒸馏后的萘馏分即工业萘。

进一步，所述的二元醇是1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、乙二醇中的一种 或两种以上的混合，所述含有硫茚和萘的混合物与所述二元醇的质量比 为1∶0.5到1∶3。含有硫茚和萘的混合物与所述二元醇的质量比可以视 含有硫茚和萘的混合物中的硫茚含量而定。对于硫茚含量较高的原料， 溶剂用量多些，以提高硫茚的收率；而对于硫茚含量低的原料，溶剂用 量则要少些，以提高硫茚的富集程度。

现有的溶剂结晶方法分离硫茚与萘主要用于萘的精制，目标是提高 结晶产物萘的纯度。与现有萘的溶剂结晶目标不同，本发明提出用溶剂 结晶方法来富集硫茚，目标是使杂质组分萘最大限度地从溶剂中结晶出 来，使目标组分硫茚最大限度地留在结晶溶液中，努力提高硫茚的富集 度。在此过程中溶剂的选择很重要，溶剂选择得当，可以显著提高硫茚 的富集程度。从分子热力学角度来看，硫茚分子中的硫原子是形成氢键 的质子受体，醇类分子中羟基上的氢原子是形成氢键的质子授体，因此 硫茚分子与醇类分子能够形成氢键产生较强的相互作用，而萘分子中没 有氧原子、硫原子等质子受体，不能与醇类分子能够形成氢键，因而萘 分子与醇类分子的相互作用力要比硫茚分子与醇类分子的相互作用力 小。据此，可以用醇类溶剂通过结晶使萘多结晶出来，使硫茚多保留在 溶剂中从而实现硫茚与萘的分离。