[发明专利]一种功能化碳纳米管改性聚氨酯弹性的制备方法

说明书

技术领域

本发明属改性聚氨酯弹性的制备领域，特别是涉及一种功能化碳纳米管改性聚氨酯弹性的制备方法。

背景技术

聚氨酯(PU)作为一种常见的高分子材料，具有高弹性、良好的挠曲性、较高的弹性模量以及优良的耐磨性能。在众多聚氨酯产品中热塑性聚氨酷弹性体(TPU)，是一种由低聚物多元醇软段与二异氰酸酷一扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物，其产量约占聚氨酯弹性体总量的25％，主要应用于汽车部件及机器零件、运动鞋底、胶辊、电线电缆、软管、薄膜及薄板、织物(涂层及高弹衣袜等)、磁带粘合剂、织物涂料、胶粘剂等。与其他热塑性塑料相似，热塑性聚氨酯在室温下具有橡胶弹性或塑料特性，在高温下熔融，变为粘流体并能按照热塑性塑料加工方式加工。热塑性聚氨酯是嵌段聚合物，靠分子间的氢键形成物理交联，具有较高的物理强度。

碳纳米管具有极高的强度、韧性和弹性模量。其中弹性模量可达1Tpa，与金刚石的弹性模量几乎相同，约为刚的5倍；其弹性应变约为5％，最高可达12％，约为刚的60倍。CNTs无论是强度还是韧性，都是远远优于其他纳米填充粒子。将CNTs作为复合材料增强体，可表现出良好的轻度、弹性、抗疲劳性及各向同性，这是有利于复合材料的发展的。

申请号为CN200410017699.9公开了一种表面带有异氰酸酯基团的功能化碳纳米管及其制备方法。将表面带有氨基或羟基的改性碳纳米管与二元或多元异氰酸酯反应，得到表面带有异氰酸酯基团的功能化碳纳米管，并将其它物质(如聚脲，聚氨酯等)通过化学反应连接在碳纳米管的外表面，实现新纳米材料的设计，制备及应用。申请号为CN20051022117.0公开了一种碳纳米管填充高密度导电硬质聚氨酯泡沫塑料的制备方法及装置，该方法是采用强的氧化对碳纳米管进行表面处理，分散在聚醚多元醇中，将体系中的水全部挥发，得到碳纳米管和聚醚多元醇的混合溶液，与散逸醇胺、有机锡、硅油、水按照一定配比用机械搅拌装置搅拌混合均匀，再与一定量的异氰酸酯充分混合，浇注到模具中，关闭膜盖，最后进行熟化处理得到制品。JP20060175371介绍了一种在聚氨酯中混入碳纳米管分散溶液制备聚氨酯薄片的制备方法，用超声处理得到含有表面活性剂、增塑剂的碳纳米管分散溶液，最后与聚氨酯混合成膜。

但现有碳纳米管在聚合物材料中的分散性不好，以及由于碳纳米管和聚合物之间结合力不强而导致的改变聚合物材料性能效果不显著等缺点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种功能化碳纳米管改性聚氨酯弹性的制备方法，该方法工艺简单，易控制，成本低。

本发明的一种功能化碳纳米管改性聚氨酯弹性的制备方法，包括：

(1)功能化碳纳米管的制备：碳纳米管溶于体积比为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液中，超声震荡1h-2h，然后60-80℃水浴加热，回流3h-4h取出，用去离子水稀释、离心、过滤、干燥，得到酸化的碳纳米管(CNT-COOH)；将酸化好的碳纳米管分散在有机溶剂中，加入异氰酸酯，碳纳米管与异氰酸酯的质量比为0.05∶1～1∶1，60-70℃水浴加热，反应4h-6h，即得；

(2)功能化碳纳米管/聚氨酯复合体系的制备：采用溶液共混方法把功能化碳纳米管溶于热塑性聚氨酯(TPU)溶液中，加工成型；或者采用熔融加工方法，将功能化碳纳米管直接与聚氨酯共混挤出成型。

所述步骤(1)中的碳纳米管是多壁碳纳米管或单壁碳纳米管中的一种或两种。

所述步骤(1)中的有机溶剂是N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N’-二甲基乙酰胺(DMAC)或N，N’-二甲基亚砜(DMSO)。

所述步骤(1)中异氰酸酯为2，4-二甲基二异氰酸酯(TDI)、二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)、聚甲基聚苯异氰酸酯(PAPI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或十八烷基异氰酸酯(ODI)。

所述步骤(2)中的复合体系，功能化碳纳米管在该复合体系中的重量比例为0.1％～5％。

利用强酸氧化处理，使碳纳米管表面接上一定数量的羧基基团，然后再接枝异氰酸酯基团作为填充粒子，进而通过溶液共混或熔融加工方法等均匀分散到聚氨酯中，增强了碳纳米管与聚氨酯基体的相容性，有效地提高了碳纳米管与聚合物基体中的相互作用，最终达到改性聚氨酯弹性的作用。

有益效果

(1)本发明制备工艺简单，易控制，成本低，便于大规模工业化生产；