[发明专利]一种聚酰亚胺材料及制备方法以及含有该聚酰亚胺材料的金属积层板及其制备方法

权利要求书

1.一种制备聚酰亚胺材料的制备方法，该方法包括

a、将含有醚键的芳香族二胺和芳香族均苯二酐在溶剂中混合反应， 得到聚酰胺酸S1；

b、将含有联苯结构的芳香族二胺和含有联苯结构的芳香族二酐在溶 剂中混合反应，得到聚酰胺酸S2；

c、将含有酮键的芳香族二胺和含有醚键的芳香族二酐在溶剂中混合 反应，得到聚酰胺酸S3；

d、将上述聚酰胺酸S1、S2、S3混合并加热进行酰亚胺化反应，获得 聚酰亚胺材料；

其中，步骤(a)中所述含有醚键的芳香族二胺为4，4’-二氨基二苯醚、 3，4’-二氨基二苯醚中的一种或两种，芳香族均苯二酐为3，3’，4，4’均苯 四甲酸二酐和/或2，3，5，6-苯四羧酸二酐，其中，步骤(b)中所述的含 有联苯结构的芳香族二胺为4，4’-二氨基联苯、4，4’-亚甲基二苯胺、4，4’- 羟基二苯胺、4，4’-亚异丙基二苯胺、3，3’-二甲基联苯胺、3，3’-二甲氧基 联苯胺、3，3’-二羧基联苯胺中的一种或几种，含有联苯结构的芳香族二酐 为3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐和/或2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐，其中， 步骤(c)中所述的含有酮键的芳香族二胺为4，4’-二氨基二苯甲酮、3，3’- 二甲基-4，4’-二氨基二苯甲酮、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯甲酮中的一种 或几种，含有醚键的芳香族二酐为3，3’，4，4’-二苯醚四羧酸二酐和/或2， 2’，3，3’-二苯醚四羧酸二酐。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，芳香族二酐和芳香族二胺 的摩尔比为0.9-1.2∶0.9-1.2。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述溶剂为N，N-二甲基 乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、二 恶烷、二氯甲烷、氯仿中的一种或几种。

4.一种聚酰亚胺材料，其特征在于，所述聚酰亚胺材料由权利要求1 所述的制备方法制备得到；该材料为分别具有如下重复结构单元的三种聚合 物的混合物：

其中，n值为80～120。

5.根据权利要求4所述的聚酰亚胺材料，其中三种聚酰亚胺的数均分 子量为15000～25000。

6.根据权利要求4所述的聚酰亚胺材料，其中三种聚酰亚胺的重均分 子量为30000～800000。

7.根据权利要求4所述的聚酰亚胺材料，其中聚酰亚胺材料的热膨胀 系数为18-30ppm/℃，吸湿膨胀系数为2-12ppm。

8.根据权利要求4所述的聚酰亚胺材料，其中，聚酰亚胺材料的黏度 为15000～50000cP。

9.一种金属积层板，包括金属层以及金属层之上形成的聚酰亚胺树脂 层，其中，所述聚酰亚胺树脂层包括权利要求4-8中任意一项所述的聚酰亚 胺材料。

10.根据权利要求9所述的金属积层板，其中，聚酰亚胺树脂层与金属 层的剥离强度为8-16N/cm。

11.一种如权利要求9所述的金属积层板的制备方法，该方法包括：

A、制备聚酰胺酸混合溶液，该步骤包括：

a、将含有醚键的芳香族二胺和芳香族均苯二酐在溶剂中混合反应， 得到聚酰胺酸S1；

b、将含有联苯结构的芳香族二胺和含有联苯结构的芳香族二酐在溶 剂中混合反应，得到聚酰胺酸S2；

c、将含有酮键的芳香族二胺和含有醚键的芳香族二酐在溶剂中混合 反应，得到聚酰胺酸S3；

将S1、S2、S3三种聚酰胺酸溶液混合，得到聚酰胺酸混合溶液；

B、将该聚酰胺酸混合溶液涂覆在金属层上，形成覆有聚酰胺酸混合溶 液的金属层；

C、加热覆有聚酰胺酸混合溶液的金属层，进行酰亚胺化，在金属层上 形成聚酰亚胺树脂层，从而得到金属积层板。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，所述的加热温度为 70-400℃，加热时间为120-420min。

13.根据权利要求9所述的金属积层板，其中，所述的金属层为铜箔。