[发明专利]一种制备脱硫剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及汽油脱硫产品的制备方法，具体涉及一种利用分子筛有效吸附汽油中非单质硫组分的脱硫剂的制备方法。 

背景技术

汽油中的有机硫化物燃烧后产生的含硫废气对环境已造成严重危害。要解决汽车尾气对环境的污染问题，根本方法是从源头上改进燃料的生产技术，即降低汽油中的硫含量以生产出低硫含量清洁汽油。 

除催化加氢精制外，目前炼制行业使用一些非加氢技术，例如汽油、柴油的吸附脱硫技术、萃取脱硫技术和生物脱硫技术等，由于它们具有环保、高效、投资少的特点，因而具有广阔的技术发展空间和市场空间，其中尤以吸附脱硫最具发展前景。这种技术具有操作简单、投资少、高效、环保和吸附剂可以再生等优点，它是通过燃油与吸附剂的充分接触，将燃油中的噻酚、硫醚、二硫化物、硫醇等含硫化合物吸附在吸附剂上，从而降低燃油中硫的含量，而且可以基本保持燃油的辛烷或十六烷值不变。但现有技术中使用的脱硫剂一般为沸石或活性炭，普遍存在着脱硫深度不够、吸附剂的硫容量较低，且再生性能不好等问题，因而大大限制了其工业应用。 

发明内容

为解决现有技术中存在的脱硫剂脱硫深度不够、吸附剂的硫容量较低，且再生性能不好等问题，本发明提供一种吸附脱硫剂的制备方法，其采用纳米稀土掺杂介孔分子筛为主体，把金属氧化物客体分子组装到纳米分子筛的表面和孔道中，制备出复合介孔分子筛金属氧化物高效选择性吸附剂。 

本发明提供的吸附脱硫剂的制备方法包括： 

(a)在加热的条件下将Eu₂O₃粉末溶于浓硝酸中，加热蒸发过量的硝酸； 

(b)将步骤(a)的反应产物溶于无水乙醇，再加入正硅酸乙酯混合均匀，得到有机相溶液； 

(c)将上述有机相溶液加入到质量分数为1.2％的三甲基十六烷基溴化铵NH₃-NH₄NO₃溶液中，室温静置，直到反应完全； 

(d)将步骤(c)产生的沉淀过滤、洗涤后，在800℃煅烧5h，得到白色粉末备用； 

(f)将TiCl₄以1∶25的体积比加入到无水乙醇中进行醇解，得到含Ti(OC₂H₅)₄的乙醇溶液； 

(g)将步骤(f)得到的含Ti(OC₂H₅)₄的乙醇溶液与步骤(d)得到的白色粉末混合，蒸干溶剂，再加入无水乙醇洗涤、搅拌，并将乙醇蒸干；滴加过量的浓氨水后，再烘干溶剂；随后在500℃煅烧2h，得到脱硫剂。 

其中步骤(c)中三甲基十六烷基溴化铵NH₃-NH₄NO₃的pH为9.5；步骤(d)中所述洗涤是用甲醇洗涤。 

所得到的脱硫剂中Ti∶Eu的原子个数比为0.4∶1、8.5∶1、13.9∶1或22.2∶1，优选为8.5∶1。所得到的脱硫剂中Eu∶Si的原子个数比为1∶10。 

利用本发明方法制备的吸附脱硫剂，当脱硫剂中Ti∶Eu的原子个数比为0.4∶1、8.5∶1、13.9∶1或22.2∶1时，脱硫吸附量极大，吸附噻酚的量分别达到19.3，41.0，15.4，11.4mg/100mg。其中，吸附性能最好的是Ti∶Eu的原子个数比为8.5∶1时，用它处理市售93#(或97#)汽油(1∶110，g/g)，商品汽油的含硫由270ppm降低至150ppm以内，符合汽油国III标准。因此，利用本发明方法制备的吸附脱硫剂脱硫深度大、吸附剂的硫容量较高。另外，本发明制备的吸附脱硫剂可以通过简单加热脱附活化再生，重新使用。 

具体实施方式

一、本发明吸附脱硫剂的制备