[发明专利]镍催化的溴代芳烃与二芳胺偶联反应合成三芳胺的方法

权利要求书

1.一种镍催化的溴代芳烃与二芳胺偶联反应合成三芳胺的方法，其特征是，该方法包括以下步骤：

1)在惰性气体保护下，将1mol二芳胺溶于有机溶剂中，室温搅拌下加入氢化钠或含烃基格氏试剂的四氢呋喃溶液进行反应，得到二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁，其中，在溶有二芳胺的有机溶剂中的氢化钠或烃基格氏试剂与二芳胺的摩尔比为1.1～1.3∶1；

2)在步骤1)得到的二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁中依次加入三苯基膦、镍催化剂前体及溴代芳烃，其中，在二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁中的镍催化剂前体的含量为3～8％mol，三苯基膦的含量为5～10％mol，溴代芳烃含量为1～1.2mol；然后升温到90～95℃反应3～5小时；用盐酸猝灭反应，分液，有机相分别用饱和氯化钠盐水和蒸馏水洗涤，然后用无水硫酸钠或无水硫酸镁干燥；3)将步骤2)干燥后的有机相通过减压蒸馏去除有机溶剂及四氢呋喃，加入乙醇搅拌，产生沉淀，过滤得粗产物；粗产物用二氯甲烷-乙醇混合溶剂重结晶纯化，得到目标产物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的二氯甲烷-乙醇混合溶剂中的二氯甲烷与乙醇的体积比为1∶4～6。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的有机溶剂与四氢呋喃的体积比不能低于4∶1。

4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征是：所述的有机溶剂是二氧六环或甲苯。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的二芳胺的结构为：

其中R₃、R₄是相同或不同的取代基，取代基为氢、C₁～C₂的烷基或C₁～C₄的烷氧基。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的烃基格氏试剂为RMgBr或RMgI，其中R为C₁～C₄的烃基。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的镍催化剂前体是三苯基膦氯化镍、无水氯化镍、乙酰丙酮镍或芳基三苯基膦氯化镍。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的溴代芳烃的结构为：

其中：R₁、R₂是氢、C₁～C₄的烷基、C₁～C₄的烷氧基或芳基。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的用盐酸猝灭反应，其盐酸的质量浓度为3～5％。