[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂解催化剂及其制备方法。

背景技术

原油中的钙除部分以氯化物、碳酸盐和硫酸盐等无机盐的形式存在外，还有相当量的以非卟啉有机金属键合物的形式存在，例如以钙的环烷酸盐及其同系物的形式存在，这些有机钙不能为通常的脱盐方法(例如过滤和电脱盐)脱除。而含钙的油品用于催化裂化，其中的钙可与含磷的催化剂中的磷结合形成磷酸钙，不仅使催化剂的催化性能变差，装置轻油收率下降，而且导致催化剂结块，烟机及旋分器结垢，装置剂耗上升，甚至导致装置停工。解决这个问题的一种办法是在催化裂化过程中使用抗钙裂化催化剂或助剂。

CN1115393C披露了一种催化裂化抗钙助剂的制备方法，该助剂由γ-Al2O3负载锆组成，其中Zr:Al＝1:(0.8～8)(摩尔比)。其制备方法是将氯化锆先配成水溶液，加入到γ-Al₂O₃或其前身物中，烘干或喷雾干燥，在450～700℃焙烧。使用方法是将该助剂加入到催化裂化反应体系中，与体系中催化裂化催化剂的重量比为(0.04～0.25):1，并按常规催化裂化条件操作。该助剂会降低催化剂体系的活性，并且抗钙效果有限。

CN1048428C公布了一种用于石油烃转化制取低碳烯烃的催化剂，是由0～70重％的粘土、5～90重％的无机氧化物和10～35重％的沸石组成，其中沸石由20～75重％的含磷和稀土的五元环高硅沸石、20～75重％的高硅Y型沸石和1～25重％的含稀土的Y型沸石组成。该催化剂用于含钙原料转化，丙烯产率不够高。

USP4022714和USP4107088公开了一种钛、锆、铁、铈、硼改性含钠硅溶胶制备的催化裂化催化剂和制备方法，通过这些金属对硅溶胶进行改性，以提高新鲜催化剂的比表面和裂化活性，但存在堆积密度大，孔体积小等问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种抗钙的催化裂解催化剂及其制备方法。本发明要解决的另外的技术问题是提供所述催化剂的应用方法。

本发明提供一种催化裂解催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)制备铝粘结剂浆液；

(2)将锆盐的水溶液与氨水混合，氨水的用量使所得到的悬浮液的pH值为9～12，然后陈化、过滤、洗涤、干燥、于500～700℃焙烧，得到氧化锆粉末；

(3)在步骤(1)得到的浆液中引入步骤(2)制备的氧化锆粉末，打浆，以催化剂总重量为基准，氧化锆引入量为2～10重量％；

(4)在步骤(3)得到的浆液中引入分子筛，打浆；

(5)在步骤(4)得到的浆液中引入步骤(2)制备的氧化锆粉末，打浆，以催化剂总重量为基准，步骤(3)和(5)引入的氧化锆量为3～25重量％；

(6)在步骤(5)得到的浆液中加入酸，酸的用量使浆液的PH值为为2～5；

(7)将步骤(6)的浆液干燥。

本发明还提供一种催化裂解催化剂，其特征在于，所述催化剂由以上本发明提供的方法制备，以催化剂的重量为基准，所述催化剂含有以氧化铝计10～40重量％铝粘结剂，0.5～50重量％分子筛，0～60重量％的粘土，3～25重量％氧化锆。

本发明提供一种催化裂解方法，包括在催化裂解条件下将烃油与催化剂接触的步骤，其特征在于，所述催化剂为上述本发明提供的催化剂。

本发明催化剂制备方法制备的催化剂球形度好，耐磨性能好，热和水热稳定性好，活性高，结晶度高且水热老化后结晶度高，用于含钙高的原料油催化裂解，重油转化率高，液化气收率高，丙烯收率高，并且能减轻钙在设备中的积聚，减轻钙对催化裂解催化剂及设备的影响。

具体实施方式